CH149714A

CH149714A - Process for the preparation of a stable water-soluble sulfuric acid ester of the leuco compound of 4,6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphthene-digo.

Info

Publication number: CH149714A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1929-07-29
Filing date: 1930-07-03
Publication date: 1931-09-30

Description

  

  Verfahren zur     Darstellung    eines beständigen wasserlöslichen     Schwefelsäureesters     . der     Leukoverbindung    des     4.6-Dichlor-6'-methogy-bis-thionaphtenindigos.       Durch die deutsche Patentschrift Nr.  424981 und ihre Zusätze ist ein Verfahren  zur Darstellung beständiger wasserlöslicher       Schwefelsäureester    der     Leukoverbindungen     von     Küpenfarbstoffen    geschützt.

   Es besteht  darin, dass man die     Leukoverbindungen    mit       Schwefelsäureanhydrid-    oder Mitteln, die sol  ches abgeben, wie     Ohlorsulfonsäure,        Chlor-          sulfonsäuremethylester    und andere in Gegen  wart einer tertiären Base behandelt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man einen  besonders wertvollen Ester erhält, wenn man  dieses Verfahren auf den     4.6-Dichlor-6'-me-          thoxy-bis-thionaphtenindigo    anwendet. Der  in sehr guter Ausbeute entstehende Ester ist  dadurch ausgezeichnet, dass er, auf die Textil  faser aufgedruckt odergefärbt und in geeig  neter Weise mit sauren Oxydationsmitteln  entwickelt, sehr klare Scharlachtöne liefert,  von einer Ausgiebigkeit und Echtheit, wie sie  bisher mit     Schwefelsäureestern    vorn     Küpen-          farbstoffen    nicht erhalten werden konnten.

           Beispiel:     In einer Mischung aus 160 Gewichtsteilen       Dimethylanilin    und 160 Gewichtsteilen Chlor  benzol werden in der Kälte 60 Gewichtsteile       Chlorsulfonsäure    eingetragen und nach Ver  drängen der Luft durch Kohlensäure mit 50  Gewichtsteilen trockenen     Leuko-4.6-dichlor-          6'-        methoxy-bis    -     thionaphtenindigos    versetzt.  Man steigert die Temperatur unter Rühren  innerhalb von 2 Stunden auf<B>600</B> und hält  dabei 1 Stunde.

   Nun wird das Reaktionsge  misch in überschüssige     Sodalösung    eingetra  gen, das     Dimethylanilin    und Chlorbenzol mit  Wasserdampf abgetrieben und die filtrierte,  nur wenig gefärbte Lösung mit wenig Koch  salz     ausgesalzen.     



  Das     Natriumsalz    des Esters scheidet sich  nach dem Erkalten als weisser, kleinkristal  linischer Niederschlag ab. Er ist in Wasser  leicht löslich. Die Lösung scheidet, mineral  sauer gemacht, auf Zusatz eines gelinden  Oxydationsmittels sofort einen scharlachroten      Niederschlag ab. Der Ester gibt; auf die  pflanzliche oder tierische Faser in geeigneter  Weise aufgedruckt oder gefärbt und mit  Oxydationsmitteln     entwickelt,    tiefe scharlach  rote Töne von hervorragender Klarheit und  Echtheit.  



  Der     4.6-Dichlor-6'-methoxy-bis-thionaph-          tenindigo    wird erhalten, wenn man ein     2-Anil     des     2.3-Diketodihydro-6-methoxythionaphten     mit     4.6-Dichlor-3-oxythionaphten    oder ein       2-Anil    des     4.6-Dichlor-3-oxythionaphten    mit       6-Methoxy-3-oxythionaphten    kondensiert.  



  Das     4.6-Dichlor-3-oxythionaphten    ist leicht  darstellbar, zum Beispiel durch     Behandeln     des Chlorids der 3. 5 -     Dichlorphenyl    -1-     thio-          glykolsäure    mit Aluminiumchlorid.



  Process for preparing a stable water-soluble sulfuric acid ester. the leuco compound of 4,6-dichloro-6'-methogy-bis-thionaphtenindigos. A process for the preparation of stable water-soluble sulfuric acid esters of the leuco compounds of vat dyes is protected by the German patent specification No. 424981 and its additions.

   It consists in treating the leuco compounds with sulfuric anhydride agents or agents that release such as chlorosulfonic acid, methyl chlorosulfonate and others in the presence of a tertiary base.



  It has now been found that a particularly valuable ester is obtained if this process is applied to 4,6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphthene indigo. The ester, which is produced in very good yield, is distinguished by the fact that it, when printed or dyed on the textile fiber and developed in a suitable manner with acidic oxidizing agents, delivers very clear scarlet tones, of a richness and authenticity that has so far been achieved with sulfuric acid esters from vat dyes could not be obtained.

           Example: In a mixture of 160 parts by weight of dimethylaniline and 160 parts by weight of chlorobenzene, 60 parts by weight of chlorosulfonic acid are added in the cold and, after displacing the air with carbonic acid, 50 parts by weight of dry leuco-4,6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphtenindigos are added. The temperature is increased to <B> 600 </B> over the course of 2 hours, while stirring, and this is maintained for 1 hour.

   The reaction mixture is then introduced into excess soda solution, the dimethylaniline and chlorobenzene are driven off with steam and the filtered, only slightly colored solution is salted out with a little sodium chloride.



  After cooling, the sodium salt of the ester separates out as a white, small-crystal linear precipitate. It is easily soluble in water. The solution, made minerally acidic, immediately separates a scarlet precipitate on the addition of a mild oxidizing agent. The ester gives; suitably printed or dyed on the vegetable or animal fiber and developed with oxidizing agents, deep scarlet red tones of excellent clarity and fastness.



  The 4.6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaph- tenindigo is obtained if a 2-anil of 2,3-diketodihydro-6-methoxythionaphten is used with 4,6-dichloro-3-oxythionaphten or a 2-anil of 4,6-dichloro 3-oxythionaphten condensed with 6-methoxy-3-oxythionaphten.



  The 4,6-dichloro-3-oxythionaphthene is easy to prepare, for example by treating the chloride of 3,5-dichlorophenyl -1-thioglycolic acid with aluminum chloride.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a stable water-soluble sulfuric acid ester of the leuco compound of the 4th 6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphten-indigo, consisting in that the leuco compound of the 4th 6 - dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphtenindigos treated in the presence of a tertiary base with sulfur trioxide or such releasing agents. In the form of its sodium salt, the ester forms a white, small-crystalline precipitate that is easily soluble in water.

A scarlet-red precipitate is immediately deposited from the aqueous solution by adding mineral acid and a gentle oxidation. Printed or dyed onto the textile fiber and developed with oxidizing agents, the ester gives deep, scarlet tones of excellent clarity and authenticity.