CH154995A

CH154995A - Process for the preparation of a condensation product which can be used as a reservation agent.

Info

Publication number: CH154995A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1929-03-30
Filing date: 1930-03-29
Publication date: 1932-05-31

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines als     Reservierungsmittel    verwendbaren       Kondensationspr        odulites.       Es wurde gefunden, dass man zu einer  wertvollen Verbindung gelangt, die beispiels  weise als     Reservierungsmittel    für Wolle oder  Seide gegen     Anfärbung    mit     substantiven     Farbstoffen benutzt werden kann, wenn man  1     1VIo1.    der nach dem schweizer.

   Patent  Nr. 153372 darstellbaren     Bis-(3-aminobenzol-          1-sulfonyl-3'-aminobenzol-1'-sulfonyl-)-4",        4"'-          diaminostilben-2",        2"'-disulfosäure    mit 2     Mol.          3-Nitrobenzolsulfochlorid    kondensiert, das er  haltene Kondensationsprodukt zur     Diamino-          verbindung    reduziert und diese mit 2     1bIol.          1,2-Dichlorbenzol-4-sulfochlorid    vereinigt.  



  <I>Beispiel:</I>  Die einem Grammolekül entsprechende  Menge     Bis-(3-aminobenzol-        1-sulfonyl-3'-amino-          benzol-1'-sulfonyl-)-4",        4"'-diaminostilben-2",          2"'-disulfosäure    wird am Rührwerk in etwa  8 Liter heisses Wasser eingetragen und durch  allmähliche Zugabe von 110=120     gr    Soda  neutral in Lösung gebracht. In die gut ver  rührte Lösung trägt man dann     bei-85-90'       etwa 150     gr    Schlämmkreide und 532     gr    3  Nitrobenzolsulfochlorid ein.

   Die Kondensation  beginnt nach kurzer Zeit vor sich zu gehen,  und man erhält nach Beendigung des     Schäu-          mens    eine neutral reagierende, nur noch in  Spuren     diazotierbare,    beim Erkalten milchig  sieh trübende Lösung. Die Reaktionslösung  wird noch etwa 1/2 Stunde bei 90-95   ge  halten und dann mit roher Salzsäure schwach  angesäuert, wobei ein Teil des Kondensa  tionsproduktes sich schon in der Wärme in  öliger Form ausscheidet.

   Die noch etwa 85    warme Emulsion lässt man dann auf eine  gut verrührte, schwach angesäuerte     Anschläm-          mung    von etwa 750     gr    Eisenmehl in 90    warmem Wasser     fliessen.    Die Reduktionsmi  schung wird etwa 3-4 Stunden bei 90-99    gehalten, bis in der     Anachlämmung    keine  zähflüssigen Bestandteile mehr vorhanden  sind, dann mit Natronlauge stark alkalisch  gemacht und heiss abgesaugt.

   Es resultiert  eine schwach gelblich gefärbte klare Brühe,  die man auf überschüssige, mit Wasser ver-      dünnte rohe Salzsäure fliessen lässt, wobei  dann das Reduktionsprodukt, die Bis-(3-ami-         3"-amirrobenzol-1"-sulfonyl-)-4"';        4""-diami-          nostilben-2"',        2""-disulfosäure    von der Formel  
EMI0002.0005     
  
    nobenzol-l-sulfonyl-3'-aminobenzol-1'-sulfonyl- <SEP> SO3Ii
<tb>  __C.>S02 <SEP> # <SEP> NH<B>7D</B>-CH=CH-@@ <SEP> <B>SO2-CD</B>
<tb>   < @ <SEP> -S02 <SEP> # <SEP> NH <SEP> SOsH <SEP> NH <SEP> # <SEP> SO-2-CD
<tb>  NH <SEP> NH
<tb>  <B><U>1</U> <SEP> -1</B>
<tb>  <B>S02 <SEP> S02</B>
<tb>  <B>Ü'INH2</B> <SEP> NH2,10       in gut     filtrierbarer    Form ausfällt.

   Das auf  der     Nutsche    gewaschene und getrocknete  Produkt stellt ein fast farbloses Pulver dar,  das sich     sodaalkalisch    hell in warmem Was  ser löst und beim     Diazotieren    eine in kaltem  Wasser schwer lösliche, schwach gelblich  gefärbte     Tetrazoverbindung    bildet.  



  Die einem     Grammolekühl    entsprechende  Menge dieses Produktes wird am Rührwerk  in etwa<B>16</B> Liter heisses Wasser eingetragen  und durch allmähliche Zugabe von 130     gr     Soda schwach alkalisch in Lösung gebracht.  Man fügt noch etwa 160     gr    Schlämmkreide  und unter gutem Rühren bei 8b-90   614     gr          1,2-Dichlorbenzol-4-sulfochlorid    zu.

   Die Reak  tion setzt nach einiger Zeit unter starkem  Schäumen der Mischung ein, und das Reduk  tionsprodukt scheidet "sich in Form eines  zähflüssigen, allmählich etwas dünner wer-         denden    Öles an den Wandungen des Reak  tionsgefässes und an der Oberfläche der  Flüssigkeit aus.     Man    erhitzt noch etwa 1  Stunde unter Rühren bei<B>95</B>  , macht dann  mit roher Salzsäure schwach kongosauer und  lässt erkalten.

   Die klare Brühe kann von dem  am 'Boden des Gefässes in festen Brocken  anhaftenden Kalksalz abgegossen und dieses  mit etwa 10 Liter heissem Wasser unter  Zugabe von Soda bis zur schwach alkali  schen Reaktion der Brühe wieder in Lösung  gebracht werden.     Klan    saugt das ausgefällte       Calciumcarbonat    ab, trägt in die noch warme  Lösung etwa 100     gr    Kochsalz ein, und säuert  mit Eisessig an, worauf das     Bis-(1,2-dichlor-          benzol-4-sulfonyl-3'-        aminobenzol-1'-sulfonyl-          3"-aminobenzol-1"-        sulfonyl-3"'-aminobenzol-          1"'-sulfonyl-)-4"",

          4""'-diaminostilben-2""-          2"l"-disulfosaure    Natrium  
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      in Form einer dünnflüssigen, bei Erkalten  der Brühe bröcklig erstarrenden Masse aus  fällt. Die Mutterlauge kann abgegossen und  die noch feuchte Kristallmasse pulverisiert  und     abgenutscht    werden. Man erhält das  Produkt nach dem Trocknen in Gestalt eines  farblosen Pulvers, das sich, sowie auch das  entsprechende     Ammonsalz    leicht in warmem  Wasser löst und in hohem Grade die Eigen  schaft besitzt, die animalische Faser in  Mischgeweben vor     Anfärbung    mit     substänti-          ven    Farbstoffen zu schützen.



  Process for the preparation of a condensation product that can be used as a reservation agent. It has been found that one arrives at a valuable compound that can be used, for example, as a reservation agent for wool or silk against staining with substantive dyes, if one 1 1VIo1. the one after the Swiss.

   U.S. Patent No. 153372 presentable bis (3-aminobenzene-1-sulfonyl-3'-aminobenzene-1'-sulfonyl -) - 4 ", 4" '- diaminostilbene-2 ", 2"' - disulfonic acid with 2 moles. 3 -Nitrobenzenesulfochloride condenses, which he obtained condensation product reduced to the diamino compound and this with 2 1bIol. 1,2-dichlorobenzene-4-sulfochloride combined.



  <I> Example: </I> The amount of bis (3-aminobenzene-1-sulfonyl-3'-aminobenzene-1'-sulfonyl-) - 4 ", 4" '- diaminostilbene-2 "corresponding to one gram molecule 2 "'- disulfonic acid is introduced into about 8 liters of hot water on the stirrer and brought into neutral solution by gradually adding 110 = 120 g of soda. In the well-stirred solution you then wear at -85-90 'about 150 grams of white chalk and 532 grams of 3 nitrobenzenesulfochloride.

   The condensation begins to take place after a short time, and after the foaming has ended, a solution which reacts neutrally, can only be diazotized in traces and appears milky when it cools, is obtained. The reaction solution is kept at 90-95 ge for about 1/2 hour and then weakly acidified with crude hydrochloric acid, with part of the condensation product already separating out in the warmth in oily form.

   The emulsion, which is still about 85 grams warm, is then allowed to flow onto a well-stirred, slightly acidified slurry of about 750 grams of iron flour in 90 grams of warm water. The reduction mixture is kept at 90-99 for about 3-4 hours until there are no more viscous components in the slurry, then made strongly alkaline with caustic soda and vacuumed hot.

   The result is a pale yellowish clear broth which is allowed to flow onto excess crude hydrochloric acid diluted with water, the reduction product, the bis (3-ami- 3 "-amirrobenzene-1" -sulfonyl -) -4 "'; 4" "- diamino-stilbene-2"', 2 "" - disulfonic acid of the formula
EMI0002.0005
  
    nobenzene-1-sulfonyl-3'-aminobenzene-1'-sulfonyl- <SEP> SO3Ii
<tb> __C.> S02 <SEP> # <SEP> NH <B> 7D </B> -CH = CH - @@ <SEP> <B> SO2-CD </B>
<tb> <@ <SEP> -S02 <SEP> # <SEP> NH <SEP> SOsH <SEP> NH <SEP> # <SEP> SO-2-CD
<tb> NH <SEP> NH
<tb> <B> <U> 1 </U> <SEP> -1 </B>
<tb> <B> S02 <SEP> S02 </B>
<tb> <B> Ü'INH2 </B> <SEP> NH2,10 precipitates in an easily filterable form.

   The product, washed and dried on the suction filter, is an almost colorless powder that dissolves in a light soda-alkaline solution in warm water and, when diazotized, forms a slightly yellowish tetrazo compound that is sparingly soluble in cold water.



  The amount of this product corresponding to one gram cooler is poured into about 16 liters of hot water on the agitator and brought into a slightly alkaline solution by gradually adding 130 grams of soda. About 160 grams of whiting chalk is added and 614 grams of 1,2-dichlorobenzene-4-sulfochloride are added at 8b-90 with thorough stirring.

   After a while, the reaction sets in with vigorous foaming of the mixture, and the reduction product "separates out in the form of a viscous, gradually thinning oil on the walls of the reaction vessel and on the surface of the liquid. The mixture is still heated about 1 hour while stirring at <B> 95 </B>, then make it weakly Congo acidic with raw hydrochloric acid and let it cool.

   The clear broth can be poured off the lime salt adhering to the bottom of the vessel in solid chunks and this can be redissolved with about 10 liters of hot water with the addition of soda until the broth reacts slightly alkaline. Klan sucks off the precipitated calcium carbonate, adds about 100 grams of table salt to the still warm solution, and acidifies with glacial acetic acid, whereupon the bis- (1,2-dichlorobenzene-4-sulfonyl-3'-aminobenzene-1'- sulfonyl- 3 "-aminobenzene-1" - sulfonyl-3 "'- aminobenzene- 1"' - sulfonyl -) - 4 "",

          4 "" '- diaminostilbene-2 "" - 2 "l" -disulfate sodium
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      in the form of a thin, crumbly solidifying mass when the broth cools down. The mother liquor can be poured off and the still moist crystal mass pulverized and suction filtered. After drying, the product is obtained in the form of a colorless powder which, like the corresponding ammonium salt, dissolves easily in warm water and has the property to a high degree of protecting the animal fibers in mixed fabrics from staining with substantial dyes.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a condensation product, characterized in that 1 mol. Bis- (3-aminobenzene-1-sulfonyl-3'-amirrobenzene-1'-sulfonyl -) - 4 ", 4" '- di aminostilbene-2 ". 2" '- disulfonic acid condensed with 2 mol. 3-nitrobenzenesulfochloride, the resulting condensation product is reduced to the diamino compound and this with 2 mol.

2-dichlorobenzene-4-sulfochloride combined. The uncoloured end product that can be obtained in this way, which dissolves easily in water as sodium or ammonium salt, for example, can be used as a reserve agent because it has the property of protecting wool and silk in blended fabrics from dyeing with substantive dyes .