CH155460A - Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes der Anthrachinonreihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes der     Anthrachinonreihe.       Es wurde gefunden, dass man zu neuen       Phenolsubstitutionsprodukten    des     Chinizarins     gelangt, wenn man auf     2-Halogenchinizarvi     aromatische     Phenole    oder     Substitutions-          produkte    derselben zweckmässig in Form  ihrer     Alkalisalze        bezw    in Gegenwart alka  lisch wirkender Mittel bei erhöhter Tempera  tur einwirken lässt. Bisweilen wird die Um  setzung durch Zusatz von Kontaktsubstanzen,  wie Kupfer oder dessen Salze begünstigt.

   Die  auf diese Weise entstehenden     2-Phenoxy-          chiriizarine    sind rotbraune Körper, die sich  in konzentrierter Schwefelsäure blaustichig  rot bis violett, in verdünnten Alkalien blau  lösen und aus organischen Lösungsmitteln,  wie Eisessig,     Amylalkohol,        Dichlorbenzol     usw. umkristallisiert werden     können.     



  Die Art der     Sulfierung    hängt von der  Natur des jeweiligen     Phenolderivates    ab.  Während beispielsweise das nicht substi  tuierte     2-Phenoxychinizarin    bereits in Mono  hydrat bei Zimmertemperatur     sulfiert        wird,       muss bei dem     p-Kresol-        bezw.        p-Chlorphenol-          derivat    zirka 5--20 %     iges        Oleurn    und eine  Temperatur von ungefähr<B>30-70'</B> C an  gewandt werden.

   Die aus     p-Oxybenzoesärire-          methylester    erhaltene Verbindung erfordert  sogar bei Verwendung von     30%Igem        Oleum     eine Temperatur von     140-150",    wobei die       Sulfogruppe    wahrscheinlich in den     Antlira-          chinonkern    eintritt. In andern Fällen wie  derum hat sich eine Mischung aus Mono  hydrat und     Chlorsulfonsäure    als sehr brauch  bar erwiesen.

   Die fast durchweg gut kristal  lisierenden     Natriumsalze    lösen sich in Was  ser mit oranger bis gelbbrauner     Farbe.    Sie  sind fernerhin dadurch ausgezeichnet, dass sie  bei der Behandlung von mit zur Lackbildung  geeigneten Metallverbindungen bisher un  bekannte klare rote Lackfarbstoffe von sehr  guten Echtheitseigenschaften     liefern.    In Be  tracht kommen Verbindungen von Metallen,  wie Beryllium, Aluminium, Kupfer usw., ins  besondere deren     Hydroxyde,    Karbonate und      dergleichen.

   Die     Verlackung    selbst wird  nach an sich bekannten Methoden vorgenom  men, so zum Beispiel durch Auflösung der       Phenoxychinizarinsulfosäure    in Wasser und  Ausfällung des Lackes durch Zusatz eines       Metallhydroxyds,    wie     Tonerdehydrat,    oder  man kann die zu     verlackende        Sulfosäure    in  Gegenwart von Aluminiumsulfat in Wasser  auflösen und den Lack mit Soda ausfällen.  Nachkurzem. Aufkochen wird abgesaugt, ge  waschen und getrocknet.  



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Darstellung eines Konden  sationsproduktes der     Anthrachinonreihe,    da  durch gekennzeichnet, dass man ein     2-Halo-          genchinizarin    mit Phenol umsetzt und das so  erhältliche     2-Phenoxychinizarin    mit einem       sulfierenden        Mittel    bis zur Aufnahme von       2-SulfogTuppen    behandelt.  



  Die so erhaltene     2-Phenoxychinizarin-          disulfosäure    soll insbesondere für die Her  stellung von Farblacken Verwendung finden.  <I>Beispiel:</I>  15 Gewichtsteile 2 -     Bromchinizarin,    7,5  Gewichtsteile     Natriumphenolat    und 0,4 Ge  wichtsteile Kupferacetat     werden    in 150 Ge  wichtsteilen Phenol unter Rühren zum Sie  den erhitzt. Die anfänglich violett gefärbte  dicke Schmelze wird allmählich orangefarben  und dünnflüssig. Sobald unverändertes Aus  gangsmaterial nicht mehr nachzuweisen ist,  wird abgekühlt und bei<B>70'</B> C mit 300 Ge  wichtsteilen Methanol verdünnt.

   Das in  schönen orangeroten     Nädelehen    ausgefal  lene     2-Phenoxychinizarin        wird    bei Raum  temperatur abgesaugt, ausgewaschen und ge  trocknet. Es kristallisiert aus Eisessig oder       p-Chlortoluol    in prachtvollen orangeroten  Nadeln, die bei 209-211   schmelzen.

      10 Gewichtsteile des so erhaltenen 2  Phenoxychinizarins, sowie 4 Gewichtsteile  kristallisierte Borsäure werden in 80 Ge  wichtsteilen 20%igem     Oleum    bis zur voll  ständigen Lösung auf<B>80'</B> erwärmt; alsdann  setzt man 80 Gewichtsteile     .10        %o        iges        Oleum     nach unter gleichzeitiger Steigerung der  Temperatur auf     135-140'.    Die     Sulfierung     wird unterbrochen, wenn sich die sehr leicht  lösliche     Disulfosäure    gebildet hat und     eine     aufgearbeitete Probe sich in Schwefelsäure       gelbstichig    rot auflöst.  



  Die fertige Schmelze giesst man auf Eis  wasser, setzt etwas     Bilsulfit    hinzu und salzt  mit Chlorkalium aus; beim Anwärmen auf  <B>60-70'</B> nimmt das     Kaliumsalz    kristalline  Struktur an. Nach dem     Erkalten    werden die  Kristalle     abgenutscht    und nach mehrmaligem  Waschen mit     Chlorkaliumlösung    getrocknet.  



  Das reine     Kaliumsalz    enthält 10,8  Schwefel, berechnet für die     Disulfosäure          11,3%        S.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Konden sationsproduktes der Anthrachinonreihe, da durch gekennzeichnet, dass man 2-Halogen- chinizarin mit Phenol umsetzt und das er hältliche 2-Phenoloxychinizarin mit einem sulfierenden Mittel bis zur Aufnahme von 2 Sulfogruppen behandelt.

   Die so erhaltene 2- Phenoxychinizarin- disulfosäure löst sich in Schwefelsäure gelb stichig rot und bildet ein gut kristallisiertes, in Wasser leicht lösliches Kaliumsalz. Sie soll insbesondere für die Herstellung von Farblacken Verwendung finden.