CH162737A - Verfahren zur Darstellung eines 1-Amino-10-anthrons. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     1-Amino-10-aaithrons.       Es wurde gefunden, dass man leicht und  mit sehr guter Ausbeute     1-Amino-10-anthrone     erhält, wenn man auf eine Verbindung der  allgemeinen Struktur:  
EMI0001.0003     
    welche in     g        unsubstituiert    ist, oder auf ihre  Derivate oder     Substitutionsprodukte    ein saures  Kondensationsmittel einwirken lässt.  



  Die     1-Amino-10-anthrone        sind    neue     Stoffe,     die als Zwischenprodukte zur Herstellung von       Farbstoffen    Verwendung finden sollen.  



  Als saure Kondensationsmittel kommen  alle für Ringschlüsse bekannten Mittel in  Frage. Insbesondere sind geeignet Schwefel  säure von mindestens 70      /o,        Chlorsulfonsäure     oder Aluminiumchlorid. Die     sa    erhaltenen 1-         Amino-10-anthrone    sind nicht identisch mit  den aus a -     Aminoanthrachinonen    durch Re  duktion erhaltenen     Aminoanthronen.    Das  Verfahren gestattet also, wohlcharakterisierte  1-     Amino    -10 -     anthrone    darzustellen,

   die von  technischer Bedeutung sind und die zur Dar  stellung von Farbstoffen und     Farbstoff-Zwi-          schenprodukten    Verwendung finden sollen.  Die     1-Amino-10-antbrone    gehen, wenn sie in  alkalischer Lösung der Luft ausgesetzt oder  mit einem Oxydationsmittel behandelt werden,  in die entsprechenden     Anthrachinone    über.  



  Es ist überraschend, dass die vorstehend  beschriebene Reaktion so glatt verläuft und  in sehr guter Ausbeute die     1-Amino-10-an-          throne    liefert, da die     2'-Amino    - 2 -     benzoyl-          benzoesäure    sich ausserordentlich schwer und  nur unter besondern Bedingungen zum     1-          Aminoanthrachinon    kondensieren lässt.

   Die  leichte Durchführbarkeit der Reaktion ist  auch deshalb     überraschend,    weil der Ring  schluss in     meta-Stellung    zur     Aminogruppe    er  folgen muss, das heisst einer Stellung, die be-           kanntlich    im Vergleich zu der     ortho-    und       para-Stellung    wenig reaktionsfähig ist.  



  Gegenstand des     \vorliegenden    Patentes  ist ein     Verfahren    z_     ur    Darstellung eines     1-          Amino:        10-anthrons,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man 2'-     Amino    - 2 -     benzyl-.          benzoesäure    mit einem sauren Kondensations  mittel behandelt.  



       Beispiele     1) 80 Gewichtsteile 2'-     Amino    - 2 -     benzyl-          benzoesäure    werden in 800 Gewichtsteilen       Schwefelsäure        (96        %)        gelöst,        1/4        Stunde        auf     60-650 erhitzt und dann das Reaktionsge  misch in Eiswasser. gegossen. Der erhaltene  gelbgrüne Niederschlag wird abgesaugt und  neutral gewaschen.  



  2) 125 Gewichtsteile     2'-amino-2-benzyl-          benzoesaures    Natrium werden in 1500     Ge-          wichtsteilen        Schwefelsäure        (90%)        bei        25        bis     300 eingetragen. Nachdem alles in Lösung  ist, wird eine halbe Stunde bei 70 0 erwärmt.  Der Versuch wird nach- Beispiel 1 aufgear  beitet.  



  3) 132 Gewichtsteile salzsaure     2'-Amino-          2-benzylbenzöesäure    werden in kleinen Por  tionen in 2000 Gewichtsteile Schwefelsäure  (88 %) eingetragen. Sobald keine Salzsäure  mehr abgespalten wird und Lösung eingetre  ten ist, wird erwärmt und     1/2    Stunde bei 70  bis<B>76'</B> verrührt. Die Aufarbeitung des Re  aktionsproduktes findet wie in Beispiel 1 be  schrieben statt.  



  4) 55     Gewicbtsteile        2'-Amino-2-benzyl-          benzoesäure    werden in 500 Gewichtsteilen       Monobydrat    gelöst und eine Viertelstunde bei  45-500 erhitzt. Das Kondensationsprodukt  wird wie in Beispiel 1 beschrieben gewonnen.  



  5) Unter Kühlung<B>(00-100)</B> werden 55  Gewichtsteile     2'-Amino-2-benzylbenzoesäure          portionsweise    in 440 Gewichtsteile     Chlor-          sulfonsäure    eingetragen und gelöst, 10 Minu  ten bei Raumtemperatur verrührt. Nach Zer  setzen der Schmelze mit Eis erhält man das       1-Amino    -10 -     antbron    wie in Beispiel 1 be  schrieben.  



  6) In eine Schmelze von 365 Gewichts  teilen Aluminiumchlorid und 75 Gewichts-    teilen Kochsalz werden bei 120 0 55 Gewichts  teile     2'-Amino-2-benzylbenzoesäure    eingetra  gen. Eine halbe Stunde wird bei     120-1250     verschmolzen und dann mit Eiswasser zer  setzt. Das abgeschiedene gelbbraune Produkt  wird abgesaugt, zur Zerstörung von     AI-Salzen     mit verdünnter     HCl    ausgekocht und neutral  gewaschen.  



  Das so erhältliche     1-Amino-10-anthron     bildet aus o -     Dichlorbenzol    oder     gylol    oder  Chlorbenzol umkristallisiert feine Nadeln vom  Schmelzpunkt<B>172-173'.</B> Es löst sich hell  gelb mit schwacher grüner Fluoreszenz in  konzentrierter Schwefelsäure und gelb in Na  tronlauge. Beim Stehen an der Luft oder  durch Zusatz von Oxydationsmitteln scheidet  sich aus seiner alkalischen Lösung     a-Amino-          anthrachinon    aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines 1-Amino- 10-anthrons, dadurch gekennzeichnet, dass man 2'-Amino-2-benzylbenzoesäure mit einem sauren Kondensationsmittel behandelt: Das so erhältliche 1- Amino -10 - anthron bildet aus o - Dichlorbenzol oder gylol oder Chlorbenzol umkristallisiert feine - Nadeln vom Schmelzpunkt 172-1730. Es löst sich hellgelb mit schwacher grüner Fluoreszenz in konzentrierter Schwefelsäure und gelb in Na tronlauge.

   Beim Stehen an der Luft oder durch Zusatz von Oxydationsmitteln scheidet sich aus seiner alkalischen Lösung a-Amino- anthrachinon aus. ÜNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch; dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kondensations- mittel Schwefelsäure von 96 % bei etwa <B>60-6</B> 5 0 C auf 2'-Amino-2-benzylbenzoe- säure einwirken lässt. 2.

   Verfahren nach Patentansprucb, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kondensations mittel lvIonobydrat bei etwa 45-50 0 auf 2' . Amino-2-benzylbenzoesäure einwirken lässt.