CH167056A

CH167056A - Verfahren zur Herstellung eines beständigen Reduktionsproduktes.

Info

Publication number: CH167056A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1931-09-18
Filing date: 1932-09-12
Publication date: 1934-01-31

Description


      Verfahren    zur Herstellung eines beständigen Reduktionsproduktes.    Im Hauptpatent Nr. 163549 ist ein Ver  fahren zur Herstellung eines beständigen Re  duktionsproduktes des<B>6,5',</B> 7,7'-     Tetrachlor-          indigos    beschrieben, welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man die freie     Leukoverbin-          dung    dieses     Farbstoffes    so lange erwärmt, bis  eine in kalten wässerigen     Alkalilösungen     unlösliche Verbindung entstanden ist.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in ana  loger Weise ebenfalls ein neues, beständiges  Reduktionsprodukt des<B>5,5',</B> 7,7'-     Tetrabrom-          indigos    erhalten kann, wenn man die freie       Leukoverbindung    des genannten Farbstoffes  so lange erwärmt, bis eine in kalten wässe  rigen     Alkalilösungen    unlösliche Verbindung  entstanden ist.  



  Das Verfahren kann in der Weise ausge  führt werden, dass -man den Farbstoff oder  seine     Dehydroverbindungen    in der üblichen  Weise in alkalischem, neutralem oder saurem  Medium reduziert und die freie     Leukoverbin-          dung    gleichzeitig oder unmittelbar anschlie-         ssend    oder nach ihrer Isolierung so lange für  sich oder mit sauer reagierenden Mitteln, zum  Beispiel verdünnten Säuren, sauren Salzen,  erwärmt, bis die neue Verbindung, die im  Gegensatz zu der eigentlichen     Leukoverbin-          dung    in kalten, verdünnten, wässerigen     Al-          kalilösungen,

          zum        Beispiel    5     %        iger        Natron-          oder    Kalilauge, unlöslich ist, entstanden ist.  Beispielsweise kann man den     Farbstoff        mit-          telst    ameisensaurem Ammonium und schwef  liger Säure, vorteilhaft in alkoholischer Lö  sung oder Verdünnung, bei     Wasserbadtempe-          ratur    reduzieren, worauf man dann zur voll  ständigen Umwandlung der noch vorhandenen       Leukoverbindung    einige Stunden im Sieden  erhält.

   Man kann in gleicher Weise zur Re  duktion     Alkalihydrosulfit    oder Zink und Eis  essig und ähnliches verwenden, oder auch mit       Wasserstoff    katalytisch reduzieren. Man kann  hierbei in einem Arbeitsgang zu der in kalten.  wässerigen     Alkalilösungen    unlöslichen Ver  bindung gelangen, wenn man bei der Reduk-           tion    in Abwesenheit von     Alkalien        hezw.        trd-          alkalien    oder unter Zusatz geringerer     Mengen     dieser, als zur Bildung der     Monometallsalze     der     Leukoverbindung    erforderlich ist, arbeitet,

    und so lange erhitzt, bis die Umwandlung be  endet ist. Hat man alkalisch reduziert, so  wird die Lösung der     Leukoverbindung    mit  Säuren, wie schweflige Säure, Salzsäure,     Oxal-          säure,    Weinsäure usw., oder sauren Salzen,  wie     Natriumbisulfit,        Natriumbisulfat,    Kalium  bitartrat usw., angesäuert, worauf man die  Mischung, zweckmässig unter Zufügung von  Lösungsmitteln, wie Alkoholen,     Dioxan,        Gly-          koläthern    usw., so lange erwärmt, bis die  Umwandlung in das in kalten wässerigen Al  kalilösungen unlösliche Produkt beendet ist.  



  In vielen Fällen ist es zweckmässig, die  Reduktion des     Farbstoffes    und die Behand  lung seiner     Leukoverbindung    mit sauer rea  gierenden Mitteln in einem Arbeitsgang,  eventuell unter gleichzeitiger oder nachträg  licher Verdampfung oder unter     Abdestillieren     des     Lösungs-    oder Verdünnungsmittels, vor  zunehmen. Man kann hierbei die Flüssigkeit  entweder ganz     abdestillieren    oder nur bis zur       Abscheidung    des Reduktionsproduktes.  



  Das neue Reduktionsprodukt ist ein fast  farbloser Körper, an der Luft beständig, löst  sich leicht in heissen wässerigen Alkalien  und in kalten alkoholischen     Alkalilösungen     und bildet dabei die Salze der eigentlichen       Leukoverbindung.     



  <I>Beispiel</I>  200 Teile einer     20prozentigen    Paste von  5,5',     7,7'-Tetrabromindigo    werden mit 75 Teilen  Wasser und 400 Teilen Alkohol auf 60 0 C  erwärmt und mit 30 Teilen wasserfreiem       Natriumhydrosulfit    versetzt. Unter guter Rüh  rung und     Rückflusskühlung    wird die Reak  tionsmasse zum Kochen erhitzt, wobei der       Farbstoff    mit tiefgelber Farbe als     Leukover-          bindung    vollständig in Lösung geht. Bereits  nach     1/2        stündigem    Kochen beginnt eine Ab  scheidung, die sich bei     weiterer?    Kochen stän  dig vermehrt.

   Nach zweistündigem Kochen  wird der Alkohol     abdestilliert,    worauf der    Rückstand durch Waschen mit Wasser     von     Salzen befreit wird.  



  <I>Beispiel 2:</I>       10000        Teile        einer        20        %igen        Paste        eines     durch     Bromieren    von Indigo in Schwefelsäure  gewonnenen 5,     "5',        7,

  7'-Tetrabromindigos    wer  den in einem     Rührdruckgefäss    mit 120 Teilen       eines        Nickelkatalysators        (enthaltend        25        %        re-          duziertes    Nickel, auf     Kieselgur'    als Träger),  der mit 1500 Teilen Wasser     angeschlämmt     ist, und mit einer Lösung von 27 Teilen Na  triumhydroxyd in 700 Teilen Wasser ver  mischt; dann wird Wasserstoff     aufgepresst     und die Mischung bei einem Anfangsdruck  von 8-10 Atmosphären bei etwa 90 0 C so  lange gerührt, bis keine Wasserstoffaufnahme  mehr erfolgt.

   Dies ist nach etwa 5 Stunden  der Fall. Man rührt dann noch 3 Stunden  bei einem Druck von etwa 6 Atmosphären  und arbeitet in der üblichen Weise auf.    <I>Beispiel 3:</I>  200 Teile einer wässerigen Paste von  5,5',     7,7'-Tetrabromdehydroindigoacetat,    die  einem Gehalt von 46 Teilen     Tetrabromindigo     entsprechen, werden mit 100 Teilen 38      /oiger          Bisulfitlösung,    75 Teilen einer 45 %     igen          Ammoniumformiatlösung    und 400 Teilen Al  kohol     angeteigt    und unter guter Rührung und       Rückflusskühlung    am Wasserbad zum Sieden  erhitzt.

   Nach etwa     11/2        stündigem    Kochen  hat sich aus der gelben Mischung zunächst  der blaue     Indigofarbstoff    gebildet, der sich  nach weiterem zweistündigem Kochen in einen  nahezu farblosen Brei verwandelt, Man de  stilliert den Alkohol bei gewöhnlichem Druck  ab, verdünnt das Reaktionsgemisch mit Was  ser, saugt das neue Reduktionsprodukt ab  und wäscht den Rückstand, der bei Wasser  badtemperatur getrocknet werden kann, aus.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines beständi gen Reduktionsproduktes des 5,5',7,7'-Tetra- bromiDdigos, dadurch gekennzeichnet, dass man die freie Leukoverbindung dieses Farbstoffes so lange erwärmt, bis eine in kalten wässe rigen Alkalilösungen unlösliche Verbindung entstanden ist. Das neue Reduktionsprodukt ist ein fast farbloser Körper, an der Luft beständig, löst sich leicht in heissen wässerigen Alkalien und in kalten alkoholischen Alkalilösungen und bildet dabei die Salze der eigentlichen Leuko- verbindung.