CH170086A - Verfahren zur Darstellung des 4-Amino-3-methoxy-diphenylamins. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung des     4-Amino-3-metlioxy-diphenylamins.       Es wurde gefunden, dass man     4-Amino-          3-allzyloxydiphenylaminderivate    erhält, wenn       inan        4-Amino-3-oxydiphenylamine    der Formel  
EMI0001.0007     
    welche noch andere     Kernsubstituenten,    mit  Ausnahme von     Carboxyl-    oder     Sulfogruppen,     enthalten können und in denen die     Amino-          gruppe    durch geeignete Substitution eines       oder    beider Wasserstoffatome indifferent ge  worden ist,

   mit     alkylierenden    Mitteln be  handelt und sodann die indifferente Gruppe  in     4-Stellung    in geeigneter Weise in die freie       Aminogruppe    überführt.  



  Als Ausgangsmaterialien, welche für das  Verfahren geeignet sind, seien zum Beispiel  genannt die     3-Oxy-4-acylaminodiphenylainine     und die     Azoverbindungen,    welche man durch  Eintritt einer     Arylazogruppe    in die     4-Stellung     in     3-Oxydiphenylaminen    erhält.    Nach vollzogener     Alkylierung    gelangt  man durch     Verseifung    des     Acylrestes        bezw.     durch reduktive Spaltung der     Azogruppe    zu  den     4-Amino-3-alkylogydiphenylaminen.     



  Es ist     bemerkenswert,    dass in den ge  nannten     3-Oxydiphenylaminderivaten    trotz       sterischer    Hinderung durch die Anwesenheit  eines raumerfüllenden     Substituenten    in     ortho-          Stellung    zur     Hydroxylgruppe    die     Alkylierung     zuerst und in guter Ausbeute an der     Hydro-          xylgruppe    erfolgt, ohne dass die     Iminogruppe     mit dem     Alkylierungsmittel    in Reaktion tritt,  was nicht ohne weiteres voraussehbar war.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung des     4-Amino-          3-methoxydiphenylamins,    welches dadurch  gekennzeichnet ist, dass man     4-Acetylamino-          3-oxydiphenylamin    mit einem     methylierenden     Mittel behandelt und sodann das so erhaltene       4-Acetylamino-3-methoxydiphenylamin    durch  Verseifen in die freie     Aminoverbindung    über  führt. Die so erhaltene, in der Literatur be-           reits    beschriebene Verbindung soll als Zwi  schenprodukt für die Herstellung von Farb  stoffen Verwendung finden.  



  <I>Beispiel:</I>       48;2    Gewichtsteile     4-Acetylamino-3-oxy-          diphenylamin    vom Schmelzpunkt 174 bis  175 0 C     (unkorrigiert),    erhältlich durch     Ace-          tylieren    des nach den Angaben in den Be  richten der Deutschen Chemischen Gesell  schaft, Band 21, Seite 908 dargestellten       4-Amino-3-oxydiphenylamins    werden in 40  Gewichtsteilen 31,2     o/oiger    Natronlauge und  250     Volumteilen    Wasser bei gewöhnlicher  Temperatur gelöst, mit 32 Gewichtsteilen       Dimethylsulfat    versetzt und unter Rühren  langsam auf 40 bis 45 0 C erwärmt,

   wobei  sich in kurzer Zeit das     4-Acetylamino-3-          methogydiphenylamin    in Form von schwach  bläulichen, glänzenden, flachen     Nädelchen     vom Schmelzpunkt 167 bis 168 0     C        (unkor-          rigiert)    abscheidet.

   Es wird abgesaugt, mit  Wasser neutral gewaschen und das noch  feuchte Produkt zwecks     Verseifung    der     Ace-          tylgruppe        mit        40        Volumteilen        32,1%iger       Salzsäure und 60     Volumteilen    Wasser 3 Stun  den am     Rückflusskühler    gekocht. Beim Er  kalten kristallisiert das salzsaure Salz des       4-Amino-3-methoxydiphenylamins    in derben,  grauen Nadeln aus. Die Ausbeute beträgt  42 Gewichtsteile, d. h. 82,3 % der Theorie,  bezogen auf     4-Acetylamino-3-oxydiphenylamin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung des 4-Amino- 3-methoxydiphenylamins, dadurch gekenn zeichnet, dass man 4-Acetylamino-3-oxydi- phenylamin mit einem methylierenden Mittel behandelt und sodann das so erhaltene 4-Acetylatnino-3-methoxydiphenylamin durch Verseifen in die freie Aminoverbindung über führt. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als methylierendes Mittel Dimethylsulfat verwendet.