CH176029A - Verfahren zur Darstellung des 4-Amino-3-methoxydiphenylamins. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung des     4-Amino-3-methogydiphenylamins.       Es wurde gefunden, dass man     4-Amino-3-          alkyloxy-diphenylaminderivate    erhält,     wenn     man 4 -     Amino    - 3 -     oxy    -     diphenylamine    der  Formel  
EMI0001.0008     
    welche noch andere     Kern-Substituenten,    mit  Ausnahme von     Carboxyl-    oder     Sulfogruppen,     enthalten können, und in denen die     Amino-          gruppe    durch geeignete Substitution eines  oder beider Wasserstoffatome indifferent  geworden ist,

   mit     alkylierenden        Mitteln    be  handelt und sodann die indifferente Gruppe  in     4-Stellung    in geeigneter     Weise        in    die  freie     Aminogruppe    überführt.  



  Als Ausgangsmaterialien, welche für das  Verfahren     geeignet    sind, seien z. B. genannt  die     3-Oxy-4-acylamino-diphenylamine    und die       Azoverbindungen,    welche man durch     Eintritt     einer     Arylazogruppe    in die     4-Stellung    in       3-Ozy-diphenylaminen    erhält.

      Nach vollzogener     Alkylierung    gelangt  man     durch        Verseifung    des     Acylrestes        bezw.     durch     reduktive    Spaltung der     Azogruppe    zu  den     4-Amino-3-alkyloxy-diphenylaminen.     



  Es ist bemerkenswert,     dass    in den genann  ten     3-Oxy-diphenylaminderivaten    trotz     steri-          scher        Hinderung    durch die Anwesenheit eines  raumerfüllenden     Substituenten    in     ortho-          Stellung    zur     Hydroxylgruppe    die     Alkylierung     zuerst     und    in guter Ausbeute an der     Hydro-          xylgruppe    erfolgt, ohne     dass    die     Iminogruppe     mit dem     Alkylierungs:

  mittel    in     Reaktion          tritt,    was nicht ohne weiteres voraussehbar  war.  



  Gegenstand des vorliegenden     Patentes    ist       ein    Verfahren zur     Darstellung    des     4-Amino-          3-methoxy-diphenylamins,    welches dadurch  gekennzeichnet ist,

   dass     man        2-oxy-4-phenyl-          amino-azobenzol-4'-sulfosaures    Natrium der  Formel  
EMI0001.0061     
           mit    einem     methylierenden        Mittel    behandelt  und     sodann    die so erhaltene     Methoxyver-          bindung    durch     Spaltung    der     Azoverbindung          mittelst    eines reduzierenden     Mittels    in die  freie     Aminoverbindung    überführt.  



  Die so     erhaltene,    in der Literatur bereits       beschriebene    Verbindung soll als Zwischen  produkt für die Herstellung von Farbstoffen  Verwendung finden.  



       .Beispiel:     100     Gewichtsteile        2'-oxy-4-phenylamino-          azobenzol-4'-sulfosaures        Natrium    der Formel  
EMI0002.0019     
    erhältlich durch     Kupplung    von     diazotierter          Sulfanilsäure    mit     3-Oxy-diphenylamin,    wer  den mit 45     Volumteilen        31,2%i,-er    Natron  lauge und 1000     Volumteilen    Wasser heiss  gelöst und     unter    Rühren auf<B>30'</B> C abge  kühlt,

       wobei    ein Teil .des     Dinatriumsalzes     des Farbstoffes     wieder    ausfällt. Hierauf wer  den bei 30 bis 35   C 30     Volumteile        Dime-          thylsulfat    eingetropft, und alsdann die  Temperatur langsam auf 60 bis 65   C ge  steigert, wobei alles in Lösung geht.

   Die so       erhaltene    blutrote Lösung wird     mit    einer  Lösung     von;    80     Gewichtsteilen    kristallisiertem       Natriumsulfit    in 100     Volumteilen    Wasser    versetzt und 6 Stunden unter     Pückfluss     gekocht, wobei unter     Entfärbung    Spaltung  der     Azoverbindung    eintritt. Das .so erhaltene       4-Amino-3-methoxy-diphenylamin    scheidet  sich in Form eines braunen Öls, das beim  Erkalten kristallin     erstarrt,    ab. Die Aus  beute beträgt 40,5 Gewichtsteile = 75  der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH.: Verfahren zur Darstellung des 4-Amino- 3-methoxy-diphenylamins, dadurch gekenn zeichnet, dass man 2-oxy-4-phenylamino-azo- benzol-4'-sulfosaures Natrium der Formel EMI0002.0051 mit einem methylierenden Mittel behandelt und sodann die so erhaltene Methoxyver- bindung durch Spaltung der Azoverbindung mittelst eines reduzierenden Mittels in die freie <RTI

   ID="0002.0060"> Aminoverbindung überführt. UNTERANTSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als methylierendes Mittel Dimethylsulfat verwendet.