CH176223A - Verfahren zur Darstellung eines 4-Aminodiphenylaminderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     4-Aminodiphenylaminderivates.       Gegenstand des vorliegenden Zusatzpaten  tes ist ein Verfahren zur Darstellung eines       4-Aminodiphenylaminderivates,    welches da  durch gekennzeichnet, dass man     3-Äthoxy-4'-          methyl-diphenylamin    mit einem     N-acylie-          renden    Mittel behandelt, die so erhaltene N  Acylverbindung nitriert und den so erhal  tenen Nitrokörper, ein die     Acylgruppe    ab  spaltendes Mittel und ein Reduktionsmittel  aufeinander einwirken lässt.  



  Die erhaltene Verbindung stellt ein wert  volles Zwischenprodukt für die Herstellung  von Farbstoffen dar.  



  <I>Beispiel:</I>  11,5     Gewichtsteile        3-Äthoxy-4'-methyl-          diphenylamin,    7 Gewichtsteile     Benzoyl-          ehlorid    und 10 Gewichtsteile     Toluol    werden  4 Stunden auf 1.05   C erhitzt. Alsdann wird  die Lösung auf 10   C abgekühlt und mit  20 Gewichtsteilen Benzin versetzt,     wodurch     das 3 -Äthoxy-4'-methyl-N-benzoyl-.diphenyl-         amin    als sandiger Niederschlag ausfällt.

   Nach  Absaugen desselben und     Umkristallisieren     aus verdünntem Alkohol erhält man das 3  Äthoxy-4'-methyl-N-benzoyl-:diphenylamin in  Form eines farblosen Kristallpulvers vom  Schmelzpunkt l00-101   C     (unkorrigiert).     10 Gewichtsteile dieses     Produktes    werden in  100     Gewichtsteilen    Eisessig gelöst und bei  6-8   C langsam mit 25 Gewichtsteilen rau  chender     Salpetersäure    versetzt. Alsdann wird  1 Stunde ohne Kühlung weiter gerührt, auf  Eis gegossen, abgesaugt und neutral ge  waschen.

   Das so erhaltene     4-Nitro-3-äthoxy-          4'-methyl-N-benzoyl-diphenylamin    (aus Ben  zol umkristallisiert schwach gelbliche Na  deln vom Schmelzpunkt 158-159   C,     un-          korrigiert)    wird ohne weitere Reinigung zur  Abspaltung der     Benzoylgrlippe    in 125 Ge  wichtsteilen 75prozentigem Alkohol und 15  Gewichtsteilen Kalilauge 1 : 1 gelöst und die  Lösung 1/4 Stunde bei 50-60   C gerührt.

    In die so     entstehende    Lösung werden zur      Reduktion :der Nitrogruppe bei 50   C an  fangend langsam 25     Gewichtsteile    Zinkstaub  eingetragen, alsdann so lange gekocht, bis  völlige     Entfärbung    der anfänglich blut  roten Lösung     .eingetreten    ist. Nachdem Ab  saugen wird das Filtrat mit heissem Wasser  bis zur beginnenden Trübung versetzt, wo  nach .beim Erkalten das     4-Amino-3-äthoxy-          4'-methyl-,diphenylamin    sich in kristalliner  Form abscheidet. Es wird abgesaugt und  getrocknet.  



  Man kann auch -die     N-Benzoyl-nitrover-          bindung    zunächst reduzieren und sodann aus  dem erhaltenen     4-Amino-N-benzoylderivat     die     Benzoylgruppe    abspalten.  



  Die erhaltene Verbindung kristallisiert  aus einem Gemisch von     Ligroin    und Benzol  in Form von fast farblosen     Nädelchen,    die  bei<B>79-80'</B>     -C,        unkorrigiert,        sehmelzen.    Sie  ist identisch mit dem von     Jacobson,    A. 369,  S.9-11, beschriebenen, auf anderem Wege  erhaltenen     4-Amino-3-äthoxy-4'-methyl-di-          phenylamin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines 4-Amino- diphenylaminderivates,dadurch gekennzeich net, dass man 3-Äthoxy-4'-methyl-diphenyl- amin mit einem N-acylierenden Mittel be handelt, die so@ erhaltene N-Acylverbindung nitriert und den so erhaltenen Nitrokörper,

   ein die A.cylgruppe abspaltendes Mittel und ein Reduktionsmittel aufeinander einwirken lässt. Das so erhaltene 4-Amino-3-äthoxy-4'-me- thyl-diphenylamin kristallisiert aus einem Gemisch von Ligroin und Benzol in Form von fast farblosen Nädelchen, die bei 79 bis 80 C, unkorrigiert, schmelzen. Es ist iden tisch mit dem von Jacobson, A. 369, S.9-11, beschriebenen, auf anderem Wege erhaltenen Produkt.