CH191008A

CH191008A - Process for the preparation of a dioxystilbene dicarboxylic acid.

Info

Publication number: CH191008A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1935-03-23
Filing date: 1936-03-16
Publication date: 1937-05-31

Description

  

  Verfahren zur Darstellung einer     Diogystilbendicarbonsänre.       Es wurde gefunden, dass beim Erhitzen  der     Alkalisalze    des     Dioxystilbens    der Kon  stitution  
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    mit Kohlensäure unter Druck sich eine ein  heitliche     Dicarbonsäure    des     Dioxystilbens     bildet.  



  Die neue Säure gibt in alkoholischer  Lösung mit verdünnter     Eisenchloridlösung     eine charakteristische Blaufärbung, was ein  Beweis dafür ist, dass die     Carboxylgruppe    in       o-Stellung    zu den OH-Gruppen eingetreten  sind. Dieser glatte Verlauf der Reaktion  unter Bildung einer einheitlichen     Dicarbon-          säure    des     Dioxystilbens,    die bisher in der  Literatur noch nicht beschrieben ist, war  nicht ohne weiteres zu erwarten, da bei     Di-          oxyverbindungen    oft Gemische von Mono  und     Dicarbonsäuren    entstehen.

   Ausserdem  wird die Reaktionsfähigkeit der     o-Stellung       zur     Hydrogylgruppe    bei der     Salicylsäuresyn-          these    oft durch Anwesenheit einer a,     ss-un-          gesättigten    Seitenkette in     p-Stellung    herabge  setzt, so dass die Durchführbarkeit des Ver  fahrens als überraschend bezeichnet werden  muss.  



  Die neue     Diogystilbendicarbonsäure    stellt  ein wertvolles Zwischenprodukt für die Her  stellung von Farbstoffen dar.    <I>Beispiele:</I>    1. 212 Gewichtsteile     4,4'-Dioxystilben     werden mit 112 Gewichtsteilen     Kaliumhydro-          xyd    und 1000 Gewichtsteilen Wasser in  einem mit Rührwerk versehenen     Autoklaven     in Lösung gebracht.

   Dann wird das Wasser  bis zur völligen Trockenheit des gebildeten       Dikaliumsalzes,    zuletzt im Vakuum,     abdestil-          liert.    Nach dem Erkalten wird die Reaktions  masse unter     Kohlensäuredruck    bis zu 120     Atm.     gesetzt und unter diesem Druck während  12 Stunden bei einer Temperatur von 170<B>0</B> C      gehalten. Die erkaltete Schmelze wird in  Wasser gelöst, es wird filtriert, und die in  Lösung befindliche     Carbonsäure    mit Salzsäure  gefällt. Durch eine Umlösung aus einer Lösung  von essigsaurem Natron werden geringe Harz  mengen entfernt.

   Die neue Säure, welche in       einer        Ausbeute        von        65        %        der        Theorie        erhalten     wird, kristallisiert aus     Chinolin    als sandiges  schwach gelbliches Pulver, das bei 350 bis  355 0 C unter Zersetzung schmilzt. Eine ver  dünnte alkoholische Lösung gibt mit einigen  Tropfen     Eisenehloridlösung    die für     o-Oxy-          carbonsäuren        charakteristische    Färbung.  



  2. 212 Gewichtsteile     4,4'-        Dioxystilben     werden mit 80 Gewichtsteilen     Natriumhydro-          xyd    und 1000 Gewichtsteilen Wasser in  einem mit Rührwerk     versehenen        Autoklaven     in Lösung gebracht. Nach Entfernung des  Wassers wird das völlig trockene kalte       Dinatriumsalz    unter     Kohlensäuredruck    bis zu  120     Atni.    gesetzt und unter diesem Druck  während 12 Stunden bei einer Temperatur  von 170 0<B>0</B> gehalten.

   Die Aufarbeitung der    Reaktionsmasse geschieht in der gleichen  Weise- wie in Beispiel 1 beschrieben und  man erhält dieselbe     Dicarbonsäure    von den  dort beschriebenen Eigenschaften in einer       Ausbeute        von        60        %        der        Theorie.  



  Process for the preparation of a diogystilbene dicarboxylic acid. It has been found that when the alkali salts of dioxystilbene are heated, the constitution
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    With carbonic acid under pressure a uniform dicarboxylic acid of dioxystilbene is formed.



  In an alcoholic solution with dilute ferric chloride solution, the new acid gives a characteristic blue coloration, which is proof that the carboxyl group is o-position to the OH groups. This smooth course of the reaction with the formation of a uniform dicarboxylic acid of dioxystilbene, which has not yet been described in the literature, was not to be expected without further ado, since mixtures of mono and dicarboxylic acids are often formed with dioxy compounds.

   In addition, the reactivity of the o-position to the hydroyl group in the salicylic acid synthesis is often reduced by the presence of an a, ß-unsaturated side chain in the p-position, so that the feasibility of the process must be described as surprising.



  The new diogystilbenedicarboxylic acid is a valuable intermediate product for the manufacture of dyes. Examples: 1. 212 parts by weight 4,4'-dioxystilbene are mixed with 112 parts by weight potassium hydroxide and 1000 parts by weight water in a stirrer Autoclave brought into solution.

   Then the water is distilled off until the dipotassium salt formed is completely dry, finally in vacuo. After cooling, the reaction mass is under carbonic acid pressure up to 120 atm. set and held under this pressure for 12 hours at a temperature of 170 <B> 0 </B> C. The cooled melt is dissolved in water, it is filtered, and the carboxylic acid in solution is precipitated with hydrochloric acid. Small amounts of resin are removed by dissolving from a solution of acetic acid baking soda.

   The new acid, which is obtained in a yield of 65% of theory, crystallizes from quinoline as a sandy, pale yellowish powder which melts at 350 to 355 ° C. with decomposition. A dilute alcoholic solution and a few drops of iron chloride solution give the characteristic color of o-oxycarboxylic acids.



  2. 212 parts by weight of 4,4'-dioxystilbene are brought into solution with 80 parts by weight of sodium hydroxide and 1000 parts by weight of water in an autoclave equipped with a stirrer. After removing the water, the completely dry, cold disodium salt becomes up to 120 atmospheres under carbonic acid pressure. set and held under this pressure for 12 hours at a temperature of 170 0 <B> 0 </B>.

   The reaction mass is worked up in the same way as described in Example 1 and the same dicarboxylic acid having the properties described there is obtained in a yield of 60% of theory.

Claims

Claim: Process for the preparation of a dioxy stilbene dicarboxylic acid, characterized in that an alkali salt of 4,4'-dioxystilbene is heated with carbonic acid under pressure and the reaction product is acidified. The compound obtained crystallizes from quinoline as a sandy, pale yellowish powder which melts at 350-355 ° C. with decomposition. A dilute alcoholic solution and a few drops of ferric chloride solution give the characteristic color of o-oxycarboxylic acids.