Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 187120. Verfahren zur Herstellung eines neuen Äzofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen Azofarbstoff erhält, wenn man.1 Mol 4',4" Diaminodibenzoyl<B>-13-</B> diamino. - 8 - ogynaph- tha,lin-6-sulfonsäure mit 1 Mol des @diazotier- ten Azofarbstoffes aus einem diazotierten 0-Ester der 1-Amino-8-oxynaphthalin-3;
6- disulfonsäure und 0-Naphthylamin, Diazo- tieren des so erhaltenen Azofarbstoffes und Vereinigen mit einem Mol des technischen Gemisches -der 1-Aminonaphthalin-6-sulfon- säure und der 1-AminonaphthaIin-7-sulfon- säure, vereinigt, und in dem erhaltenen Kupplungsprodukt die Estergruppe durch Behandeln mit Verseifungsmitteln spaltet.
Der so erhaltene Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen färbt, die durch Weiterdiazotieren auf ,der Faser und Entwickeln mit 1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolor grün, licht- und waschecht werden. <I>Beispiel:</I> 23,7 Teile der 1-Amino-8-toluolsulfoxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 600 Teilen Wasser .gelöst und auf 0 abgekühlt. Hierauf gibt man 12 Teile einer 30%igen Salzsäure zu und lässt unter gutem Rühren 17,5 Teile einer 20%igen Natriumnitrit- lösung unter die Flüssigkeitsoberfläche ein laufen.
Nach beendigter Diazotierung gibt man 7,2 Teile :a-Naphthylamin als Chlor hydrat gelöst zu. Die Kupplung geht ohne weitere Zusätze sehr gut und man lässt über Nacht rühren. Durch Zusatz von 8 Teilen Natriumkarbonat und 40 Teilen einer 4 % igen Natriumhydroxydlösung wird der .gebildete Monoazofarbstoff in Lösung .gebracht, 17,5 Teile einer 20%igen Natriumnitritlösung eingetragen und bei 0 bis 5 indirekt diazo- tiert,
indem man 30 Teile einer 30%igen Salzsäure unter gutem Rühren auf einmal einstürzt. Dann lässt man noch 2 Stunden hei 10 bis 15 rühren, filtriert die ausge schiedene Diazoverbindung ab und schwemmt sie in 1000 Teilen Eiswasser an. Dazu lässt man eine Lösung von 1.1,2, Teilen einer Mi schung von 1-Naphthylamin-6-sulfosäure und 1-Naphthylamin-7-sulfosäure in 200 Teilen Wasser als Natriumsalz gelöst zulaufen, stumpft mit Natriumacetat ab und rührt über Nacht.
Der .gebildete Disazofarbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert und in Eis wasser angeschwemmt. Hierauf gibt man so viel Natriumhydroxydlösung zu, bis der Dis- azofarbstoff in Lösung geht und diazotiert indirekt mit der berechneten Menge Natrium nitrit und Salzsäure. Nach etwa 2, Stunden ist die Diazotierung beendet, die Diazover- bindung wird ausgesalzen, abfiltriert und in Eiswasser gut angeschwemmt.
Diese Diazo- verbindung des Disazofarbstoffes lässt man in eine kalte Lösung aus 24,6 Teilen 4',4"- Diaminodibenzoyl -1,3#- tliamino - 8 - oxynaph- thalin@6-sulfosäure und 15 Teilen Natrium karbonat in 500 Teile Wasser einlaufen und einige Stunden rühren.
Nach beendeter Kupplung wird der Trisazofarbstoff ausge- salzen, abfiltriert und in 500 Teilen einer 2 % igen Natriumhydroxydlösung angerührt. Zur Verseifung des Toluolsulfoesters er wärmt man etwa 1/.4 Stunde auf GO bis 70 , neutralisiert mit Essigsäure und filtriert den ausgefallenen verseiften Trisazofarbstoff ab.
Additional patent to main patent no. 187120. Process for the production of a new azo dye. It has been found that a new azo dye is obtained if 1 mol of 4 ', 4 "diaminodibenzoyl <B> -13- </B> diamino. - 8 - ogynaph- tha, lin-6-sulfonic acid with 1 mol of the @ diazotized azo dye from a diazotized 0-ester of 1-amino-8-oxynaphthalene-3;
6- disulfonic acid and 0-naphthylamine, diazo- tieren the thus obtained azo dye and combining with one mole of the technical mixture of 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid, combined, and in the resulting coupling product cleaves the ester group by treatment with saponifying agents.
The dye thus obtained forms a dark powder which dissolves in water with a blue color and dyes cotton in blue tones, which by further diazotizing the fiber and developing with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolor green, light and become washable. <I> Example: </I> 23.7 parts of 1-amino-8-toluenesulfoxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are dissolved in 600 parts of water and cooled to zero. Then 12 parts of a 30% strength hydrochloric acid are added and 17.5 parts of a 20% strength sodium nitrite solution are allowed to run under the surface of the liquid with thorough stirring.
When the diazotization is complete, 7.2 parts are added: a-naphthylamine, dissolved as chlorine hydrate. The coupling works very well without further additives and the mixture is left to stir overnight. By adding 8 parts of sodium carbonate and 40 parts of a 4% sodium hydroxide solution, the monoazo dye formed is brought into solution, 17.5 parts of a 20% sodium nitrite solution are added and diazotized indirectly at 0 to 5,
by collapsing 30 parts of 30% hydrochloric acid at once with thorough stirring. The mixture is then allowed to stir for a further 2 hours at a temperature of 10 to 15, the precipitated diazo compound is filtered off and washed up in 1000 parts of ice water. For this purpose, a solution of 1.1.2 parts of a mixture of 1-naphthylamine-6-sulfonic acid and 1-naphthylamine-7-sulfonic acid dissolved in 200 parts of water as the sodium salt is run in, blunted with sodium acetate and stirred overnight.
The disazo dye formed is salted out, filtered off and washed up in ice water. Sodium hydroxide solution is then added until the disazo dye goes into solution and diazotizes indirectly with the calculated amount of sodium nitrite and hydrochloric acid. The diazotization is complete after about 2. hours, the diazo compound is salted out, filtered off and thoroughly washed up in ice water.
This diazo compound of the disazo dye is left in a cold solution of 24.6 parts of 4 ', 4 "- diaminodibenzoyl -1.3 # - tliamino - 8 - oxynaphthalene @ 6-sulfonic acid and 15 parts of sodium carbonate in 500 parts of water run in and stir for a few hours.
After the coupling has ended, the trisazo dye is salted out, filtered off and mixed with 500 parts of a 2% strength sodium hydroxide solution. To saponify the toluenesulfoester, it is warmed for about 1 / .4 hour to GO to 70, neutralized with acetic acid and the precipitated saponified trisazo dye is filtered off.