CH193614A

CH193614A - Process for the preparation of a capillary active agent.

Info

Publication number: CH193614A
Authority: CH
Inventors: Cie G M B H Henkel
Original assignee: Henkel & Cie Gmbh
Priority date: 1935-02-13
Filing date: 1936-01-17
Publication date: 1937-10-31

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines     kapillaraktiven        Nittels.       Die vorliegende Erfindung betrifft ein       Verfahren    zur Herstellung eines     kapillar-          aktiven        Mittels,    das dadurch gekennzeichnet  ist,     da.ss    man ein Gemisch von     Alkylmethyl-          cyelohexyl-monoglykoläthern.    deren     Alkyl-          reste    6--16     C-Atome    enthalten, wie es durch  Kondensation eines     olefinreichen    Kohlen  wasserstoffgemisches,

   das hauptsächlich     Ole-          fine    mit     6-1,6        C-Atomen    enthält, mit vor  wiegend     o-Kresol    enthaltendem technischem       Kresol,    Hydrierung des erhaltenen     Konden-          sationsprodukes    und anschliessende Umset  zung mit     Äthylenoxyd    erhältlich ist, mit       Sulfonierungsmitteln    in wasserlösliche Form       überführt.     



  Das als Ausgangsstoff zur Verwendung  gelangende Gemisch von höheren     Alkyl-          methyleyclohexyl    - mono -     glykoläthern    kann  dadurch erhalten werden, dass man ein     olefin-          reiches    Kohlenwasserstoffgemisch, .das haupt  sächlich     Olefine    mit 6-l6     C-Atomen    ent  hält, so beispielsweise     olefinreiches    synthe  tisches Benzin,

       Crackbenzin    und dergleichen    mit vorwiegend     o-Kresol    enthaltendem tech  nischem     Kresol    in     Gegenwart    eines Konden  sationsmittels     kondensiert,    das Konden  sationsprodukt hydriert und anschliessend mit       4thyleno$yd    umsetzt.  



  Die     Hydrierung    zwecks Herstellung des  Ausgangsstoffes kann nach bekannten Me  thoden unter Verwendung von Katalysatoren,  wie Nickel, Kupfer, Kobalt, Chrom, Zink,  Cadmium, Mangan oder Edelmetallen,     bezw.     aus diesen Metallen gemischten Kataly  satoren erfolgen; ferner können auch Kataly  satoren, die gegen einen Schwefelgehalt un  empfindlich sind, wie     Molybdän,    Wolfram  und dergleichen     verwendet    werden.  



  Die     Sulfonierung    kann mit den üblichen       Sulfonierung.smitteln,    wie     konz.    Schwefel  säure.     S03    enthaltender Schwefelsäure, S03  Chlorsulfonsäure oder     Anlagerungsprodukten     von     SOs    an     Tertiärbasen    und     dergl.,    er  folgen, wobei man in Gegenwart oder Ab  wesenheit von wasserentziehenden     Mitteln,         ferner von Lösungsmitteln oder Verdün  nungsmitteln arbeiten kann.  



  Es ist     zweckmässig,    das saure     Sulfonie-          rungsprodukt    zu seiner praktischen Verwen  dung in Salze überzuführen, so vorzugsweise  in die     Alkalisalze,    sowie die     Ammoniumsalze     oder .deren organische     Substitutionsprodukte.     <I>Beispiel:</I>  Zu 425     Gewichtsteilen    technischem     o-Kre-          sol    werden in Gegenwart von 70 Gewichts  teilen Überchlorsäure (60%ige) 1000 Ge  wichtsteile eines     Crackbenzins,    das 42;

  6       Olefine        (hauptsächlich        Olefine    mit 6-16     C-          Atomen)    enthält und von     30-215'    siedet,  in kleinen Anteilen langsam unter Rühren       bei   <B>55'</B> zugegeben. Die     Kondensation    wird  durch Erwärmen auf     90,'    beendet. Man     lässt     die     Überchlorsäurelösung    absitzen und     trennt     ab; das Kondensationsprodukt     wird    durch  Auswaschen mit Kochsalzlösung von den  letzten     Resten    Überchlorsäure befreit.

   An  schliessend werden die Paraffine und etwa  nicht umgesetzten Teile des     Kresols    .durch       Destillation    bei 2 mm     unterhalb   <B>100'</B> ent  fernt.  



  1000 Gewichtsteile des so erhaltenen Ge  misches von höheren     sek.-Alkyl-kresolen    wer  den in einem     Rühräutoklaven    bei 120 atü  Wasserstoff (20' C) durch Erhitzen auf 180  bis 190   in Gegenwart von 50 Gewichtsteilen       eines        Nickelkatalysators    hydriert. Nach<B>Ab-</B>  trennendes     Katalysators        wird    das erhaltene       Gemisch    von höheren     sek.-Alkyl-methyl-          cyclohexanolen    bei 2, mm zwischen 90 und  <B>170'</B> überdestilliert; es stellt ein fast farb  loses klares und ziemlich viskoses<B>01</B> von der       Hydroxylzahl    225 :dar.  



  375 Gewichtsteile dieses     Hydrierungs-          produktes    werden im     Rührautoklaven    bei  <B>170'</B> mit 66 Gewichtsteilen     Äthylenoxyd    in  Gegenwart von 7 Gewichtsteilen     Natrium-          bisulfat    umgesetzt. Das erhaltene Reaktions  produkt wird anschliessend in Äther gelöst  und mit     Chlorsulfonsäure    sulfoniert.

   Nach  der     Neutralisation    des     Sulfonierungsproduk-          tes    und     anschliessender    Aufarbeitung erhält  man als     Enderzeugnis    ein weisses, wasserlös-         liches    Pulver, dessen     wässrige    Lösungen sehr  gut netzen und schäumen.  



  Das neue     kapillaraktive        Mittel    kann ins  besondere in Form seines wasserlöslichen       Natriumsalzes    überall da verwendet werden,  wo die     kapillaraktiven    Eigenschaften von  Flüssigkeiten, insbesondere von     wässrigen     Lösungen oder     Emulsionen,    erhöht werden  sollen.

       Benspielsweise    kann man das neue       kapillaraktive        Mittel    zur Schaumerzeugung,  zum     Emulgieren,        Dispergieren,    Benetzen,  Imprägnieren,'     Peptisieren,        Stabilisieren,     Egalisieren, Verteilen, Lösen und derglei  chen in den     verschiedenartigsten        Industrien     verwenden.

   So lässt es sich zum Beispiel bei  den verschiedensten     Prozessen    und Ver  edlungsverfahren in der     Textilindustrie,    fer  ner als Seifenersatzstoff, als Hilfsstoff in der       Leder-    oder Pelzindustrie sowie beim Wa  schen und Reinigen von     Textilien,    Wäsche  und     dergl.    benutzen. Es kann ferner  auch im Gemisch mit andern     bekannten        ka-          pillaraktiven    Stoffen sowie mit     Reinigungs-          mitteln    usw.

   Anwendung finden, so beispiels  weise in     Mischung    mit Salzen wie     Alkali-          karbonaten,        Trinatriumphosphat    und andern       Alkaliorthophosphaten,        Alkalipyro-    und       -metaphosphaten,        Poly-    und     Hypophosphaten,     ferner mit Wasserglas:

  ,     Alkalimetasilikaten     oder     Alkaliboraten.        Vorteilhaft    ist auch eine  Kombination des neuen     kapillaraktiven    Stof  fes     mit        Mitteln,-    wie     Natriumsulfat,        naph-          thalin.sulfonsaurem        Natrium    und     anderen,    so  wie mit sauerstoffabgebenden Verbindungen.,       wie    beispielsweise Peroxyden,     Perboraten,          Persulfaten,        Perkarbonaten,

          Perphosphaten     <B>USW.</B>  



  Ferner kann man das neue     kapillaraktive     Mittel im Gemisch mit     Lösungsmitteln,    wie  organischen     Kohlenwasserstoffen,    Alkoholen  und dergleichen, oder in Mischung mit     Über-          fettungsmitteln,    ferner Enzymen,     wie        Urease     oder     Pankreatin,    oder als Bestandteil von  Putz- oder Scheuermitteln     verwenden.     



  Auch im Gemisch mit     desinfektorisch     wirksamen     Phenolen,    so z. B. mit     p-Chlor-          metakresol,    kann man .das neue     kapillar-          aktive    Mittel vorteilhaft     verwenden.         Es     lä.Bt    sieh in eine ausgezeichnete Ver  kaufsform bringen, wobei man sich gege  benenfalls der Vorteile der bekannten     Zer-          stäubungsverfahren    zur Überführung in       schüttige    Pulverform bedienen kann.



  Process for the manufacture of a capillary-active agent. The present invention relates to a method for producing a capillary-active agent, which is characterized in that a mixture of alkylmethylcyelohexyl monoglycol ethers is used. whose alkyl radicals contain 6--16 carbon atoms, as is the case with the condensation of an olefin-rich hydrocarbon mixture,

   which mainly contains olefins with 6-1.6 carbon atoms, can be obtained with technical cresol containing predominantly o-cresol, hydrogenation of the condensation product obtained and subsequent reaction with ethylene oxide, converted into water-soluble form with sulfonating agents.



  The mixture of higher alkyl methyleyclohexyl mono-glycol ethers used as starting material can be obtained by using an olefin-rich hydrocarbon mixture, which contains mainly olefins with 6-16 carbon atoms, such as, for example, olefin-rich synthetic gasoline ,

       Cracked gasoline and the like are condensed with predominantly o-cresol-containing technical cresol in the presence of a condensation agent, the condensation product is hydrogenated and then reacted with 4thyleno $ yd.



  The hydrogenation for the purpose of producing the starting material can be according to known Me methods using catalysts such as nickel, copper, cobalt, chromium, zinc, cadmium, manganese or precious metals, respectively. made of these metals mixed catalysts; Furthermore, cata- lysts that are insensitive to a sulfur content, such as molybdenum, tungsten and the like, can be used.



  The sulfonation can be carried out with the usual sulfonation agents, such as conc. Sulfuric acid. S03-containing sulfuric acid, S03 chlorosulphonic acid or addition products of SOs to tertiary bases and the like. He follows, where you can work in the presence or absence of dehydrating agents, solvents or diluents.



  It is expedient to convert the acidic sulfonation product into salts for its practical use, preferably the alkali metal salts and the ammonium salts or their organic substitution products. <I> Example: </I> 1000 parts by weight of a cracked gasoline, which contains 42;

  Contains 6 olefins (mainly olefins with 6-16 C atoms) and boils from 30-215 ', slowly added in small portions with stirring at <B> 55' </B>. The condensation is ended by heating to 90 '. The excess chloric acid solution is allowed to settle and is separated off; the condensation product is freed from the last residues of excess chloric acid by washing with saline solution.

   The paraffins and any unreacted parts of the cresol are then removed by distillation at 2 mm below <B> 100 '</B>.



  1000 parts by weight of the resulting mixture of higher secondary alkyl cresols who are hydrogenated in a stirred autoclave at 120 atmospheres of hydrogen (20 'C) by heating to 180 to 190 in the presence of 50 parts by weight of a nickel catalyst. After the catalyst has separated off, the resulting mixture of higher sec-alkyl-methyl-cyclohexanols is distilled over at 2. mm between 90 and 170 '; it is an almost colorless, clear and rather viscous <B> 01 </B> with a hydroxyl number of 225:



  375 parts by weight of this hydrogenation product are reacted in a stirred autoclave at 170 with 66 parts by weight of ethylene oxide in the presence of 7 parts by weight of sodium bisulfate. The reaction product obtained is then dissolved in ether and sulfonated with chlorosulfonic acid.

   After neutralization of the sulfonation product and subsequent work-up, the end product is a white, water-soluble powder, the aqueous solutions of which are very good wetting and foaming.



  The new capillary-active agent can be used, especially in the form of its water-soluble sodium salt, wherever the capillary-active properties of liquids, in particular of aqueous solutions or emulsions, are to be increased.

       For example, the new capillary-active agent can be used for foam generation, for emulsifying, dispersing, wetting, impregnating, peptizing, stabilizing, leveling, distributing, dissolving and the like in a wide variety of industries.

   For example, it can be used in a wide variety of processes and finishing methods in the textile industry, as well as a soap substitute, as an auxiliary in the leather or fur industry, and for washing and cleaning textiles, linen and the like. It can also be mixed with other known capillary-active substances and with cleaning agents, etc.

   Find application, for example in a mixture with salts such as alkali carbonates, trisodium phosphate and other alkali orthophosphates, alkali pyro- and metaphosphates, poly- and hypophosphates, and also with water glass:

  , Alkali metasilicates or alkali borates. It is also advantageous to combine the new capillary-active substance with agents such as sodium sulfate, sodium naphthalin, sulfonic acid and others, as well as with oxygen-releasing compounds, such as peroxides, perborates, persulfates, percarbonates,

          Perphosphates <B> ETC. </B>



  The new capillary-active agent can also be used in a mixture with solvents such as organic hydrocarbons, alcohols and the like, or in a mixture with superfatting agents, and enzymes such as urease or pancreatin, or as a component of cleaning or abrasive agents.



  Also in a mixture with disinfectant phenols such. B. with p-chloro metacresol, one can use the new capillary active agent advantageously. It can be brought into an excellent form of sale, and if necessary the advantages of the known atomization process can be used to convert it into bulk powder form.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a capillary active agent, characterized in that a mixture of alkylmethylcyelohexyl monoglycol ethers, the alkyl radicals of which contain 1 to 1,6 carbon atoms, as is achieved by condensation of an olefin-rich hydrocarbon mixture, which is mainly olefins with 6-16 C-atoms, with mainly o-cresol containing technical cresol,

Hy dration of the condensation product obtained and subsequent reaction with. Ethylene oxide is available, converts it into water-soluble form with sulfonating agents. The mixture of the sodium salts of the sulfonation product is a white, water-soluble powder that has excellent capillary-active properties.