CH196354A - Verfahren zur Herstellung eines Pigmentes. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Pigmentes.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Pigmentes. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Pigmen tes, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffträger ein Aminotriazin-Aldehyd- Kondensationsprodukt verwendet.
Es wurde gefunden, dass die Aldehyd- Kondensationsprodukte von Aminotriazinen, wie sie beispielsweise im Patent Nr. 193630 und dessen Zusätzen beschrieben sind, vor teilhaft als Farbstoffträger bei der Herstel lung von Pigmenten verwendet werden können.
Als besonders interessant haben sich die Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus 2.4.6-Triamino-1.3.5-triazin (Melamin) erwiesen, doch können auch, sinngemäss an gewendet, andere beispielsweise, im obigen Patent genannte Aminotriazin-Kondensations- produkte Verwendung finden, wie die Form aldehyd-Kondensationsprodukte von 2-Chlor- 4. 6-diamino-1. <B>3.'</B> 5 - triazin, von 2-Oxy- 4.6-diamino-1 .3.5-triazin (Ammelin),
fer ner 112elam, 1bZelon usw.
Auch Kondensationsprodukte von Amino- triazinen und Aldehyden mit weiteren kon- densationsfähigen Substanzen, wie Phenol, Harnstoff, Anilin, Alkohol usw., oder Ge mische der Aminotriazin-Aldehyd-Kondensa- tionsprodükte mit Kondensationsprodukten vom Phenol-, Harnstoff- oder Aminharz- typus, Kunst- und Naturharzen verschieden ster Art usw. können angewendet werden.
Für die Anwendung der vorliegenden Er findung eignen sich Aminotriazin-Konden- sationsprodukte der verschiedensten Konden sationsstufen, und zwar in löslicher bis un löslicher Form, wobei der Aggregatzustand niedrig bis hoch viskos flüssig, gelatinös oder gummiartig bis fest sein kann. Es können dabei echte oder kolloidale Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol usw. Verwendung finden. Auch Kondensationsprodukte, die zwar wasser unlöslich oder dank ihrer basischen Natur unter Salzbildung in konzentrierten oder wässerigen Säuren löslich sind, können ver wendet werden.
Besonders gut eignen sich die härtbaren Kondensationsprodukte, da diese gestatten, zu völlig unlöslichen, ins besondere wasserunlöslichen Pigmenten zu gelangen, -elche sogar in kochendem Seifen wasser den Farbstoff nicht abgeben.
Zur Ausführung des Verfahrens können lösliche oder unlösliche Farbstoffe der ver schiedensten Art verwendet werden. Die Vereinigung des farbgebenden Stoffes finit den Aminotriazin-Kondensationsprodukten kann durch chemische wie physilialisclie Verfahren erfolgen. Sehr viele lösliche Farb stoffe vereinigen sich beim Zu :aninienbrin- gen unter passenden Bedingungen finit den Aminotriazin-K ondensationsprodukten di rekt zu unlöslichen Pigmenten.
Diese Ver- einigung kann hier offenbar durch Adsorp- tion oder auch durch chemische Reaktion ini Sinne einer Verlackung erfolgen. Unlösliche farbgebende Stoff,, werden dagegen meist durch Umhüllung derselben mit dem Amino- triazin-Kondensationsprodukte fixiert.
Hier kommen die bekannten Pigmentfarben, wie Gasruss, Berlinerblau usw. in Frage, mit denen sich Pigmente erzeugen lassen, die sich beispielsweise durch -ihre Transparenz auszeichnen, wenn sie in ( il angerieben sind. Von den löslichen Farbstoffen kommen die verschiedensten Gruppen der künstlichen und natürlichen Farbstoffe in Betracht, z. B.
saure Farbstoffe, basische Farbstoffe, Schwe fel- oder Küpenfarbstoffe. Sie können zurr Beispiel der Azo-, Indigo-, Tliioin(ligo-, der Anthrachinon-, der Tripheny linetliari-, der Azin- bezw. Oxazin-, Azometliin-, der Nitro-, der Stilbenreihe usw. angehören.
Auch Farb- stoffzwischenprodukte in löslieher oder lös lich gemachter Form können verwendet wer den.
In irgend einer Phase des Verfahrens. vor, während oder nach der Vereinigung mit dein' farbgebenden Stoff, kann die Härtung bezw. Unlöslichmachung des verwendeten Kondensationsproduktes stattfinden. Die Härtung kann, in neutralem, saurem oder basischem Medium und in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln erfolgen. Sie kann durch Anwendung von Wärme sehr beschleunigt werden. Praktisch wird meist eine Kombination dieser Faktoren verwendet.
Die Möglichhcitcn zur Durchführung des vorliegenden Verfahrens sind sehr mannig- faltig. Der zu verlackende bezw. zu umhül iende Farbstoff bezw. Farbkörper kann zurr Beispiel in Form der Lösung. kolloidalen L)- sung oder Suspension mit denn Aminotriazin- Kondensationsprodukt vermischt werden, welch letzteres als U')sung, Flüssigkeit oder Paste vorliegt.
Nachdem eine homogene Ver- teilung vorgenoinnien wurde, kann das ge färbte C;emiscli durch eine anschliessende Härtungsbehandlung, meist: in der Wärme, unlöslich gemacht werden.
Dabei tritt bei löslichen Farbstoffen meist unter Adsorption. Reaktion und Uinbüllung, bei unlöslichen Farbkörpern meist nur durch Umhüllung eine Vereinigung niit (lern Aniinotriazin- Kondensationsprodukt ein.
Uas feinst ge mahlene und dadurch in ein Farbpigment übergeführte Reaktionsprodukt zeichnet sich dann drij.elr seine Urlöslichkeit in haltern und heissem Wasser, meist sogar in koclen- dem Seifenwasser, ferner in (>]en, Benzin.
Leimlösung und andern bekannten L < isrings- und Bindemitteln aus. :Xrheitet inan im vor liegenden Falle in \vässeriger Lösung, so kann bei der fortschreitenden Härtung das Aminotriazin-Iondensationsprodukt ausfal len und sich dabei durch Adsorption sowie durch chemische Reaktion oder L?mhüllimg mit dein Farbstoff bezw. Farbkörper ver einigen.
In diesem Falle wird dann vorteil haft eine Härtung nach der Entfernung des Wassers angeschlossen. Es werden auf diese Weise besonders leielit pulverisierbare Pig mente gewonnen.
Man kann aber auch das Aminotriazin- Kondensationsprodukt zuerst in Gegenwart oder Abwesenheit von Wasser oder Lösungs mitteln stufenweise härten. Padureh nimmt die Affinität für lösliche Farbstoffe bis zu einem Maximum zu und fällt dann wieder ab. Wird ein solches Produkt mit hoher Affinität für den zu behandelnden Farbstoff nun in einer Lösung dieses Farbstoffes sus pendiert, so nimmt er durch Adsorption glatt den Farbstoff aus der Lösung auf und erschöpft das Bad, wie Wolle einen sauren Wollfarbstoff aus seinem Bade auszieht.
Diese Methode eignet sich also mir für lös liche Farbstoffe.
Da der Affinitätsgrad der verschiedenen Farbstoffe zu einem bestimmten Aminotri- azin-Kondensationsproduktentsprechend ihrer chemischen Natur verschieden sein kann, so ergibt sich die Möglichkeit, das Kondensa tionsprodukt selbst durch einfache Zusätze in seiner Affinität zu beeinflussen. Es wurde gefunden, dass bei Verwendung von basischen Kondensationszusätzen, welche mit dem Tri- azinprodukt reagieren können, die Affinität für saure Gruppen enthaltende Farbstoffe sehr stark erhöht wird.
Umgekehrt verbes sert der Zusatz von sauren Substanzen, die mit dem Aminotriazin-Kondensationsprodukt reagieren können, die Affinität für basische Farbstoffe sehr stark. Diese Methode der Erhöhung der Affinität kann selbstverständ lich auch für die oben dargestellte Methode der gleichzeitigen härtenden Behandlung von Farbstoff und Kondensationsprodukt ange wendet werden.
Die Herstellung der Pigmente gemäss die ser Anmeldung kann auch in Gegenwart der bei den bekannten Pigment- bezw. Farb- lack-Herstellungsmethoden üblichen Zusätze durchgeführt werden. Zum Beispiel können Aluminiumhydroxyd, Grünerde, Gerbsäure, Kolophonium, Brechweinstein, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Zinkoxyd, Zinksulfid, Titan- oxyd verwendet werden, welche teilweise die Opazität des Farblackes erhöhen und preis verbilligend wirken.
Die gemäss vorliegendem Verfahren er hältlichen Pigmente zeichnen sich im allge meinen durch grosse Leuchtkraft und Bestän digkeit gegen kochendes Wasser und sogar heisses Seifenwasser aus. In manchen Fällen tritt eine Verbesserung der Lichtechtheit ein. Sie können mit einem hohen Farbstoffgehalt dargestellt werden und sind infolgedessen sehr ausgiebig.
Ihre Dichte beträgt je nach dem verwendeten Farbstoff meist etwa 1,1 bis 1,6 gegeniiber 2,8 bei den Grünerde-, 2,4 bei den Aluminiumhydroxyd- und 4,4 bei den Bariumsulfatpigmenten. Diese geringe Dichte bewirkt, dass sie sich, in Ölen oder andern Bindemitteln angerieben, viel weniger absetzen als die auf anorganischer Basis her gestellten Pigmente. Sie können als Farb stoffe für die Öl- und Leimfarben der An strichindustrie, für die Herstellung von Druckfarben für die graphische Industrie: Buchdruck, Tapetendruck usw., zum Färben von Kunstmassen aller Art, wie z. B. Lino leum, plastische Massen usw. dienen.
<I>Beispiel 1:</I> a)<B>12,6</B> Gewichtsteile 2.4.6-Triamino- 1.3.5-triazin werden mit 40 Volumteilen neutralem, 32 volumenprozentigem wässeri gen Formaldehyd auf dem kochenden Was serbad unter Umrühren gelöst. _ .In die farb lose Lösung, enthaltend etwä 25 Gewichts teile Kondensationsprodukt, werden 500 Vo- lumteile einer etwa<B>80'</B> heissen wässerigen Lösung eines Farbstoffes, z.
B. 6 Gewichts teile Tuchechtbrillantrot 2B (Schultz, Farb- stofftabellen, VII. Aufl., II. Bd., Seite 221), gegossen. Dann werden 10 Volumteile 1.0- J% ige Schwefelsäure zugegeben, worauf sich rasch ein stark gefärbtes hydrophobes Harz abscheidet, das zuerst weich und dann bald körnig und sandig wird.
Nachdem ein Trop fen der Lösung auf Filterpapier keinen far bigen Auslauf mehr gibt und damit die Er schöpfung des Farblackes anzeigt, wird über Nacht erkalten gelassen und das Harz in der Kugelmühle nass gemahlen. Der gebil dete unlösliche Farbkörper wird abfiltriert, gut gewaschen und 4 Stunden bei 140' ge trocknet und gehärtet. Das fertige Produkt ist leicht zerreiblich und die Ausbeute be trägt etwa 80 bis 955V0 der Ausgangsstoffe.
b) Statt des oben verwendeten, unbe grenzt wasserlöslichen Aminotriazin-Form- aldehyd-Kondensationsproduktes kann auch mit ähnlichem Erfolg ein solches von be grenzter Wasserlöslichkeit verwendet werden, welches aus dem ersteren ohne weiteres durch etwa 12stündiges Erwärmen auf dem Was serbad entsteht, wobei eine Probe mit dem vierfachen Volumen kaltem Wasser eine weisse Füllung geben soll. Es werden davon 40 Gewichtsteile verwendet, entsprechend etwa '0 Gewichtsteilen Trockensubstanz.
Die folgende Tabelle erwähnt die Her stellung einer Reihe von Pigmenten, wie sie gemäss dieser Vorschrift aus Farbstoffen der verschiedensten Farbstoffklassen gewonnen werden können. Darin ist das im ersten Absebniti: erwähnte Kondensationsprodukt mit . das im zweiten Abschnitt beschrie bene Kondensationsprodukt mit b bezeichnet.
Es geht aus nachstehender Tabelle hervor, dass hoch konzentrierte Farbpigmente her gestellt: tverden können, welche auch in ko chendem Wasser oder sogar kochendem Sei fenwasser praktisch nicht bluten.
EMI0004.0012
Die meisten Pigmente sind ungefähr von der gleichen Lichtechtheit wie die verwen deten löslichen Farbstoffe. Bei einer Anzahl derselben ist die Lichi:eehtheit im Vergleich mit den verwendeten löslichen Farbstoffen erhöht.
Beispiel <I>2:</I> 5 Gewichtsteile Alizarinsaphirblau B 250 % (Schultz, Farbstofftabellen VII, Aufl. Nr.1187 oder 1 Gewichtsteil Eosin J Nr. 881 oder 1 Gewichtsteil Solidgrün JJO Nr. 760 werden je in wenig heissem Wasser gelöst und mit je 20 Gewichtsteilen eines trockenen Aminotriazin - Formaldehyd - Kondensations produktes vermischt, das durch Eindampfen der bei Beispiel 1 b beschriebenen Lösung im Vakuum erhalten wird (Pulver I).
Die Lö sungen werden in dünner Schicht im Trok- kenschrank - 5 Stunden bei 140 gehalten, wodurch die Produkte unlöslich werden und die Farbstoffe sich binden. Die schaumigen, glasig harten Produkte werden zerkleinert und in der Kugelmühle mit dem mehrfachen Gewicht Wasser während 4 bis 5 Tagen ge mahlen, dann abgenutscht und schliesslich 4 Stunden bei 80 getrocknet. Die Prüfung der erhaltenen Pigmente ergibt das gleiche Bild wie bei Beispiel 1: Sie bluten in sie dendem Wasser und in kochender, 3 /o"iger Seifenlösung nicht aus und sind von unge fähr der gleichen Lichtechtheit wie die ver wendeten löslichen Farbstoffe.
<I>Beispiel 3:</I> 100 Gewichtsteile des bei Beispiel 2 ver wendeten trockenen Formaldehyd-Kondensa- tionsproduktes von 2. 4. 6-Triamino 1<B>.3.</B> 5- triazin (Pulver I) werden 2 Stunden bei 120' gehärtet und in der Kugelmühle staubfein gemahlen (Pulver II). Je 2 Gewichtsteile der folgenden Farbstoffe werden nun in 4-500 Volumteilen <B>70'</B> warmem Wasser gelöst und 8 bezw. 12 Gewichtsteile des obi gen Pulvers Il unter Rühren zugegeben.
Nach 1/2 Stunde wird der Auslauf auf Fil terpapier geprüft und, falls derselbe nicht schon farblos ist, noch 10 Volumteile 10%ige Schwefelsäure zugefügt. Wird auch jetzt noch ein farbiger Auslauf erhalten, so wird noch weiteres Pulver II zugefügt und schliess lich über Nacht erkalten gelassen, abfiltriert, getrocknet und nochmals 2 Stunden bei 120 nachgehärtet.
Die folgenden Resultate wer den erhalten:
EMI0005.0030
heisprel -il-: a) ?0 Gewichtsteile des in Beispiel ? ver wendeten trockenen Formaldehyd-Kondensa- tionsproduktes von ? . 4. 6-Triamino-1 . 3. :
>- triazin (Pulver I) werden in 61-) Voluniteilerl heissem Wasser gelöst und ztr einer L3strri von 2 Gewichtsteilen Rhodamin l') (Schultz. Farbstoffta.b. VII. Aufl., Nr. 8()4) in 1(@(i(i Volumteilen Wasser gegeben.
Es werden noch 4 Gewichtsteile Weinsäure, 0(@hat: in wenig Wasser, zugegeben und die Mischung, auf dem kochenden ZVasserbad erwiirnit. Nach wenigen Minuten ist die Farhlösun\;
erschöpft und der Farbstoff hat reit dem ausfallenden Kondensationsprodukt eine un lösliche Verbindung gebildet. Ver Nieder- schlag wird abgenutscht, gewaschen, an dei Luft getrocknet und 5 Stunden bei 14(1 " gehärtet.
-b) In gleicher Weise wie bei 1r wird @iiis 20 Gewichtsteilen Pulver I unter Iugai@e von \? Gewichtsteilen Orange Il (Sehtiltz a. a. 0. N1.189), ? Gewiehtst;eilen Tr-iiitlii- nolamin und 1 Volumteil Ameisens;i.ure ein Pigment erzeugt.
e) In gleicher Weise wie bei r( wird aus 20 Gewichtsteilen Pulver I unter Zugabe voll 5 Gewichtsteilen Säureviolett 6 BN (SChnItz a. a. 0. Nr. 831) und \? Cleiviehtsteilenthv- lendiaminhydrat ein Pigment erzeugt.
Die erhaltenen Pigmente bluten weder beim fünfminutigen Kochen in Wasser, noch in 3"/""igem Seifenwasser aus und besitzen, wenn sie im Leimaufstrich belichtet werden, eine verbesserte Lichtechtheit verg-liehen mit den verwendeten löslichen @1.usgangsstoffen. Beispiel <I>5:
</I> a.) 2,35 Crewichtsteile Melam wer(len iit 1,4 Volumteilen 40,8 volumenprozentiger al koholischer Formaldehydlösung unter Zii.. satt von 1() Volumteilen Alneiserisiiure iin(1 i(,5 Volumteil 5((!?,iigerchivefelsüure für ()lhad von 11(l " 15 :
Minuten erhitzt, wo(liri@(-li der Alkohol grösstenteils verdampft. Es ent stellt eine -weiche gallertige Masse, w(=Iche in eine Lösung von 1 Gewichtsteil Iiitonrot Cs (Schultz a. a. 0.
Nr. -1(r) <B><I>235</I></B> .", in alt Volitni- teilen Wasser eingetragen und darin verrie ben wird. hie ldsorptioii des Farbstoffes vollzieht sieh reim Erwärmen des Gemische.a in wenigen Minuten. Das Farbpigment wird abfiltriert und an der Luft über Nacht ge trocknet.
Es werden nach denn Pulverisiereli 3,8 C"Tewiclitsteile eines tief kirschroten Pig mentpulvers erhalten. das in siedendem sei nicht und in igem kochendem @eil,' < rn- Wasser 111111 eine Spur ausläuft.
j>) 7,3 Ciewiehtsteile Clilornielai-nin wor- (ien finit ?_) Volumteilen 40,8 vol.-%o iger Fonn- a@dehyd@ösu@g,
1? Voluinleilen 95 volinnen- igeln Alkohol und 1 Vol uniteil 5(i volumen- ,'T iger Schwefelsäure auf dein kochenden Wasserfnad und hernach während ?4 Stunde am Rückfluss auf der offenen Flamme zii einer klaren Lösung kondensiert.
4 Gewi@htS- teile '1'uclieehtoralige Cs (Schultz VII. Allfl., ?.
Bd., Seite 223) werden in ?() Volumteilen Wasser, gelöst und zur obigem Harzleisung gegeben. Es entsteht eine Fällung. I'as (*e- misch wird jedoch noch 1 Stunde auf dein Wasserbad digeriert, mit :
51) Volurnteileri Wasser verrührt und das gebildete unlösliche Produkt abfiltriert, gewaschen, an der Lirft getrocknet und gemahlen. Es werden 10.3 Gewichtsteile eines leuchtend orange gefärb ten 1'ignientes erhalten, das keine Spur weder in siedendem Wasser noch in Seifenwasser von 3 /0o ausblutet.
c) 2,(l4 Gewiehtsieile 2-I'henylamino-4.5= diamino-1.3.5-triazin lMonophenylmelall-ün) werden in 2,95 Volumteilen 4(),8 voluinen- ,''l -gei alkoholischer Foririaldeliydlösung in der W ärine gelöst.
Zu dieser Harzlösung werden (i,75 Gewichtsteil Direkthimmelblau griinlich (Sebultz a. a. 0. Nr. 51(1), in 15 Vo- lumteile ()a,"(") igein Alkohol gelöst, zu gegeben. Es werden noch \? Volumteile Ameisensäure zugefügt, worauf ein gefärbtes Harz ausfällt.
Das Ganze wird während 2 Stunden im Trockensehrank bei 1-(I5 " getrocknet und hierauf gemahlen. Man erhält 3,(-15 Gewichts teile eines tief dunkelblauen Pigmentes, (las keine Spur weder in siedendem Nasser noeli kochewlem Seifenwasser von i"/,," ausläuft.
Beispiel <B>122,6</B> Gewichtsteile 2.4.6-Triamino-1.3. 5- triazin werden mit 40 Volumteilen 32 volu- rnen % iger Formaldehydlösung, die gegen Lachmus neutral gestellt wurde, vermischt und unter Rühren auf dem kochenden Was serbad gelöst.
Dann wird eine fein angerie bene Paste von 5 Gewichtsteilen Indanthren blau R (Schultz a. a. 0. Nr.1228) in 15 Vo- lumteile Wasser zugegeben und weiter auf dem Wasserbad reagieren gelassen, bis eine herausgenommene Probe mit 1 Volumteil Wasser verdünnt eine Fällung gibt, was nach etwa 1 Stunde der Fall ist. Nun wird im Trockenschrank 3 Stunden bei 95 getrock net und hernach 5 Stunden bei 140' gehär tet und schliesslich staubfein gemahlen. Es werden 22,4 Gewichtsteile eines tiefblauen licht- und wasserbeständigen Pigmentes er halten.
<I>Beispiel</I> 20 Gewichtsteile des in Beispiel 2 be schriebenen wasserlöslichen Triaminotriazin- Kondensationsproduktes (Pulver I) werden in 60 Volumteilen heissem Wasser gelöst und in eine feine Aufschlämmung von 10 Ge wichtsteilen Titandioxyd in 1000 Volumteile Wasser gegossen. Man gibt noch 30 Volum- teile 10%ige Salzsäure zu und kondensiert die Mischung auf dem kochenden Wasserbad 1 Stunde. Dann wird neutralisiert, wobei eine dicke Fällung entsteht. Nach dem Er kalten wird nass gemahlen, abgenutscht und schliesslich an der Luft getrocknet.
Es wer den 27,2 Gewichtsteile eines reinen weissen Pigmentes erhalten.
Behandelt man in gleicher Weise 10 Ge wichtsteile eines hoch dispersen Russschwar- zes, so erhält man 28,6 Gewichtsteile eines tief schwarzen Pigmentes.
Claims (1)
- PATP,NTAXSPUÜC$ t Verfahren zur Herstellung eines Pigmen tes, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffträger ein Aminotriazin-Aldehyd- Kondensationsprodukt verwendet. PATENTANSPRUCH II: Pigment, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass der Farbstoff träger vor der Vereinigung mit dem farb- gebenden Stoff gehärtet wird. 2.Verfahren gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass der Farbstoff träger während der Vereinigung mit dein farbgebenden Stoff gehärtet wird. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass der Farbstoff träger nach der Vereinigung mit dem farb- gebenden Stoff gehärtet wird. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass ein löslicher Farbstoff verwendet wird. 5. Verfahren gemäss, Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass ein unlöslicher Farbstoff verwendet wird. 6. Verfahren gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass basische Zu sätze mitverwendet werden. 7.Verfahren gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass saure Zusätze mitverwendet werden:
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CH196354T | 1936-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| CH196354A true CH196354A (de) | 1938-03-15 |
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ID=4440333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH196354D CH196354A (de) | 1936-12-16 | 1936-12-16 | Verfahren zur Herstellung eines Pigmentes. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH196354A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1061934B (de) * | 1954-10-15 | 1959-07-23 | Phil Oliver Wallis Burke Jun D | Verfahren zur Herstellung von Vinylpigmenten |
-
1936
- 1936-12-16 CH CH196354D patent/CH196354A/de unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1061934B (de) * | 1954-10-15 | 1959-07-23 | Phil Oliver Wallis Burke Jun D | Verfahren zur Herstellung von Vinylpigmenten |
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