Verfahren zur Darstellung eines ehromierbaren Farbstoffes der Triarylmethanreihe. Es wurde gefunden, dass man sehr klare ehromierbare Farbstoffe der Triarylmethan- reihe erhält, wenn man 1 Mol. des Anhy- drids der 5-Oxybenzo-1.2.4-trica-rbonsäure oder der 3-Oxybenzol-1.2.4-tricarbonsäure, oder die äquivalente Menge der freien Säure,
mit 2 Mol. eines N-substituierten m-Amino- phenols kondensiert, wobei die Kondensation zweckmässig so ausgeführt wird, dass das be treffende Oxytrimellithsäurehydrid im Über schuss verwendet wird.
Die gleichen oder ähnlichen Farbstoffe erhält man, wenn man die als Zwischenprodukte entstehende Ben- zoylbenzoesäure, die durch Kondensation von 1 Mol. der Oxytrimellithsäure mit nur 1 Mol. des N-substituierten m-Aminophenols erhält lich ist, mit 1 Mol. eines N-substituierten m-Aminophenols oder 1 Mol. einer Resor- cylsäure kondensiert.
Bei Verwendung eines N-substituierten m-Aminophenols geht die Farbstoffbildung beispielsweise vermutlich folgendermassen vor sich:
EMI0001.0034
Hierin bedeutet Y eine substituierte Amino- gruppe.
Die Farbstoffe nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung sind neu. Es werden zum Beispiel Farbstoffe von vermutlich fol gender Konstitution erhalten:
EMI0002.0004
worin Y eine substituierte Aminogruppe be deutet. Dieselben Farbstoffe können auch durch eine chinoide Konstitution charakterisiert
EMI0002.0007
werden, <SEP> wie <SEP> folgt:
<tb> <B>0"</B>\ <SEP> C@
<tb> \ <SEP> C
<tb> cooff
<tb> 00H <SEP> bezw. <SEP> /COOH
<tb> i <SEP> R <SEP> R
<tb> HOOC <SEP> HOOC
<tb> OH <SEP> OH
<tb> <B>IV</B> <SEP> Y worin Y eine substituierte Aminogruppe be deutet.
Es ist nicht mit Gewissheit bekannt, ob die Hydroxyl- und Carboxylgruppen, die in den Kernen R der Formeln I bis V in ortho- Stellung zueinander stehen, die Stellungen einnehmen, wie sie in den obigen Formeln angegeben sind.
Die Ogytrimellithsäure kann auch in anderer Weise, als angenommen wurde, mit dem N-substituierten m-Amino- phenol reagieren, und isomere Verbindungen der folgenden allgemeinen Konstitution:
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worin Y eine substituierte Aminogruppe be deutet, oder der entsprechenden chinoiden Konstitutionen können sich bilden.
Die Farbstoffe färben zum Beispiel die tierische Faser in sehr klaren roten Tönen; durch Nachchromieren werden die Echthei- ten, z. B. gegen Wasser, Waschen, Schweiss, Seewao.ser, Walken, Karbonisieren und Licht erheblich verbessert. Die Farbstoffe können auch in Substanz chromiert werden.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines chro- mierbaren Farbstoffes der Triarylmethan- reihe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Diäthylamino-m-phenol mit 5-Oxy- trimellithsäureanhydrid kondensiert.
<I>Beispiel:</I> 18 Gewichtsteile Diäthylamino-m-phenol und 40 Gewichtsteile 5-Oxytrimellithsäure- anhydrid werden verrieben und im Ölbad so lange unter Rühren auf<B>180'</B> C erhitzt, bis die Schmelze erstarrt ist.
Die erkaltete und fein pulverisierte Schmelze löst man in der erforderlichen Menge gesättigter Bicarbonatlösung, filtriert und versetzt das Filtrat unter Rühren vor sichtig so lange finit verdünnter Salzsäure, bis die Reaktion der Flüssigkeit ganz schwach lackmussauer ist und die über dem ausfallenden roten Niederschlage stehende Mutterlauge nahezu farblos erscheint. Der rote Niederschlag wird abgesaugt, mit Was ser gewaschen und getrocknet.
Der neue Farbstoff färbt zum Beispiel Wolle in saurem Bade in sehr lebhaften roten Tönen; durch Nachchromieren werden, ohne dass der Farbton wesentlich beeinflusst wird, die Echtheitseigenschaften, vor allem die Licht-, Wasch- und Walk-, Schweiss- und Seewasserechtheit ganz erheblich verbessert.
Der Farbstoff kann auch für den Chrom- druck auf Baumwolle mit gutem Erfolge verwandt werden.
Auch lässt er sich nach bekannten Metho den in Substanz in die entsprechende Chrom verbindung überführen.
Der gleiche Farbstoff kann auch folgen dermassen erhalten werden.
In einem Kolben werden 68 Gewichtsteile 5-Oxytrimellithsäure und 82,5 Gewichtsteile Diäthyl-m-aminophenol bei<B>160'</B> C zusam mengeschmolzen. Bei 160 bis<B>170'</B> C lässt man 26 Gewichtsteile Monohydrat zulaufen und hält noch 6 Stunden bei 165 bis<B>170'</B> C. Die Schmelze wird dann in Wasser einge tragen, auf 60 bis<B>70'</B> C erhitzt, der Farb stoff warm abgesaugt, mit 60 bis 70 C warmem Wasser gawarschen und getrocknet.
Process for the preparation of an honorable dye of the triarylmethane series. It has been found that very clear, honorable dyes of the triarylmethane series are obtained if 1 mol. Of the anhydride of 5-oxybenzo-1,2,4-tricarboxylic acid or 3-oxybenzene-1,2,4-tricarboxylic acid, or the equivalent amount of free acid,
Condensed with 2 moles of an N-substituted m-aminophenol, the condensation being expediently carried out in such a way that the oxytrimellitic acid hydride in question is used in excess.
The same or similar dyes are obtained when the intermediate benzoylbenzoic acid, which is obtainable by condensation of 1 mole of oxytrimellitic acid with only 1 mole of the N-substituted m-aminophenol, is mixed with 1 mole of an N- substituted m-aminophenol or 1 mol. Of a resorcylic acid condensed.
When using an N-substituted m-aminophenol, the dye formation probably proceeds as follows, for example:
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Y here denotes a substituted amino group.
The dyes according to the method of the present invention are new. For example, dyes of presumably the following constitution are obtained:
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wherein Y is a substituted amino group. The same dyes can also be characterized by a quinoid constitution
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, <SEP> as follows <SEP>:
<tb> <B> 0 "</B> \ <SEP> C @
<tb> \ <SEP> C
<tb> cooff
<tb> 00H <SEP> resp. <SEP> / COOH
<tb> i <SEP> R <SEP> R
<tb> HOOC <SEP> HOOC
<tb> OH <SEP> OH
<tb> <B> IV </B> <SEP> Y in which Y denotes a substituted amino group.
It is not known with certainty whether the hydroxyl and carboxyl groups which are in the ortho-position to one another in the nuclei R of the formulas I to V occupy the positions as indicated in the above formulas.
Ogytrimellitic acid can also react with the N-substituted m-aminophenol in a different way than was assumed, and isomeric compounds of the following general constitution:
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where Y denotes a substituted amino group, or the corresponding quinoid constitutions can form.
The dyes, for example, color the animal fiber in very clear red tones; the authenticity, e.g. B. against water, washing, sweat, Seewao.ser, fulling, carbonizing and light significantly improved. The dyes can also be chromed in substance.
The present patent relates to a process for the preparation of a chromable dye of the triaryl methane series, which is characterized in that diethylamino-m-phenol is condensed with 5-oxytrimellitic anhydride.
<I> Example: </I> 18 parts by weight of diethylamino-m-phenol and 40 parts by weight of 5-oxytrimellitic anhydride are triturated and heated to <B> 180 ° C with stirring in an oil bath until the melt solidifies is.
The cooled and finely pulverized melt is dissolved in the required amount of saturated bicarbonate solution, filtered and the filtrate is added, while stirring, carefully finitely diluted hydrochloric acid until the reaction of the liquid is very weak and the mother liquor above the red precipitate is almost colorless appears. The red precipitate is filtered off, washed with water and dried.
The new dye, for example, dyes wool in an acid bath in very vivid red tones; by re-chrome plating, the fastness properties, especially the light, washing and fulling, sweat and sea water fastness, are considerably improved without the color shade being significantly affected.
The dye can also be used for chrome printing on cotton with good results.
It can also be converted in substance into the corresponding chromium compound using known methods.
The same dye can also be obtained as follows.
68 parts by weight of 5-oxytrimellitic acid and 82.5 parts by weight of diethyl-m-aminophenol are melted together at 160 ° C in a flask. At 160 to 170 ° C, 26 parts by weight of monohydrate are allowed to run in and hold for a further 6 hours at 165 to 170 ° C. The melt is then introduced into water to 60 to Heated <B> 70 '</B> C, vacuumed off the dye warm, washed with 60 to 70 C warm water and dried.