CH200265A

CH200265A - Process for the production of a vat dye.

Info

Publication number: CH200265A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1936-02-21
Filing date: 1937-01-30
Publication date: 1938-09-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines     Küpenfarbstoffes.       Nach     dem        Hauptpatent        erhält    man     einen          wertvollen        Küpenriarbstoff,        wenn.    man     m-          Toluidin    mit     einem        Pyrazinoanthrachinon     vom Aufbau  
EMI0001.0013     
         umsetzt,        worin.    X     einen:

          bei    der     Umsetzung     sich     abspaltenden        Rest        bedeutet.     



       Als        abspaltbare    Reste X kommen Halogen  atome,     Hydroxyl-,        Merkapto-,        Amino-,        Al-          koxy-    und     A1kylmerkaptograppen        sowie          quartäre        Ammoniumgruppen    in Betracht.  



  Es     wurde    nun     gefunden,    dass man eben  falls     einen        wertvollen        Küpenfarbstofferhält,     wenn man     das    im     Hauptpatent        beschriebene     
EMI0001.0041     
  
    Pyrazinoanthrachinon <SEP> mit <SEP> 2,-Chlor-3-toluidin
<tb>  umsetzt.
<tb>  



  Die <SEP> Umsetzung <SEP> kann <SEP> man <SEP> durch <SEP> Erhitzen
<tb>  ,der <SEP> oben <SEP> beschriebenen <SEP> Verbindung <SEP> in <SEP> über  schüssigem <SEP> 2-Chlar-3rtoluidin <SEP> oder <SEP> durch <SEP> Er  hitzen <SEP> der <SEP> berechneten: <SEP> Mengen <SEP> der <SEP> Um  setzungsteilnehmer <SEP> in <SEP> einem. <SEP> geeigneten. <SEP> Lö  sungsmittel <SEP> @durchführen, <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> in
<tb>  Gegenwart <SEP> von <SEP> Nitrobenzol. <SEP> Hierbei <SEP> ist <SEP> unter
<tb>  Umständen,der <SEP> Zusatz <SEP> eines <SEP> Kondensations  mittels <SEP> wie <SEP> Zinkohlorid,. <SEP> Borsäure <SEP> oder <SEP> eines
<tb>  Alkalibisulfates <SEP> vorbeilha±t.
<tb>  



  Der <SEP> neue <SEP> Farbstoff <SEP> färbt <SEP> aus <SEP> orange  brauner <SEP> Küpe <SEP> Baumwolle <SEP> in. <SEP> kräftig <SEP> gold  orangen <SEP> Tönen, <SEP> die <SEP> vorzügliche <SEP> Echtheits  eigenschaften <SEP> besitzen.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb>  3,2! <SEP> Teile <SEP> Pz-Chloroxy-l.2-pyrazino  anthmachinon <SEP> (erhältlich <SEP> aus <SEP> Pz-Dioxy=1 <SEP> . <SEP> 2  pyrazino-antbraehinon <SEP> durch <SEP> Erhitzen <SEP> mit
<tb>  Phosphoroxychlorid <SEP> in <SEP> Nitrobenzol, <SEP> gelb  braune <SEP> Nadeln <SEP> vom <SEP> Schmelzpunkt <SEP> <B>268'</B> <SEP> C)
<tb>  werden, <SEP> mit <SEP> 1,42 <SEP> Teilen <SEP> 2-Chlor-3-toluidin <SEP> in              40        Teilen        Nitrobenzol        so        lange        gekocht,

          bis          die        @Salzsäureentwicklung        beendet        ist.        Beim          Erkalten        des        Reaktionsgemisches        scheidet     sich der Farbstoff     in    orangen     Kristallen     ab; durch     Absaugen    und     Ausdämpfen    wird  er     rein    erhalten.  



  Er färbt aus     orangebrauner        Küpe    Baum  wolle kräftig     goldorange.     



       Beispiel   <I>2:</I>  10     Teile        Pz-Dioxy-1.2-pyrazinoanth@ra-          chinon        werden    mit 2 Teilen     Zinkchlorid    in  50     Teilen        Nitrobenzol    auf 1,80 bis<B>190'</B> C  erhitzt,     dann        langsam    10 Teile     2-Chlor-3-          toluidin        eingetragen        und    so     lange        weiter    er  hitzt,

       bis    kein     Dioxypyrazinoanthrachinon     mehr     nachzuweisen    ist. Dann     läBt    man erkal  ten, saugt ab und     arbeitet    wie in     Beispiel    1  beschrieben auf. Man erhält denselben Farb  stoff     in    sehr guter Ausbeute.  



       Beispiel   <I>3:</I>  10 Teile des     Pz-Oxy-amino        -1.2-pyrazino-          anthrachinons    (erhältlich durch Einleitung  von Ammoniak in eine auf<B>150'</B> C erhitzte  Lösung von     Pz-Chloroxy-1.        2-pyrazinoanthra-          chinon    in     Nitrobenzol;

          rotbraunes    Pulver,  das sich     in    Schwefelsäure     mit    brauner Farbe  löst und ein gelbes Sulfat bildet), 10 Teile       2-Chlor-3-toluidin    und 30 Teile Nitrobenzol  erhitzt man     etwa    eine     Stunde    lang zum Sieden.  Nach Erkalten saugt man den ausgeschie  denen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Alkohol  und trocknet ihn.  



  Den Farbstoff erhält man auch, wenn man  an Stelle des     Pz-Oxy-amino-1.2-pyrazino-          anthrachinons    das     Pz-Oxy-methylamino-1.        2-          pyrazinoanthrachinon    verwendet     (herstellbar     auf entsprechende     Weise    durch Verwendung  von     Methylamin    an Stelle von Ammoniak;

    gelbrote Nadeln, die in Schwefelsäure mit  gelbroter Farbe löslich     sind    und ein gelbes  Sulfat bilden), oder das     Pz-Oxy-merkapto-          1    .     2-pyrazinoanthrachinon        (herstellbar    durch  Umsetzen von     Pz-Chloroxy-1.2-pyrazino-          anthrachinon    mit alkoholischem Natrium  sulfid und     Überführung    des     so        erhaltenen          Natriummerkaptids    in das freie     Merkaptan     durch Behandeln mit Salzsäure;

   rotbraunes    Pulver, das sich in Alkohol mit     rotvioletter     Farbe löst) oder den daraus durch     Methylieren     mit     Dimethylsulfat    erhältlichen     Thioäther     oder das     Pz-Oxy-äthoxy-1.        2-pyrazinoanthra-          chinon    (beispielsweise erhältlich durch Er  hitzen     von        Pz-Chloroxy-1    .     2@-pyrazinoanthra-          chinon    mit alkoholischer     Kaliumhydroxyd-          lösung;

      gelbe Nadeln     aus        Eisessig)    oder das       aus        Pz-Chloroxy-1.2-pyrazinoanthrachinon     durch     gelindes        Erwärmen    mit     Pyridin    er  hältliche     Pyridiniumchlorid    von der wahr  scheinlichen     Zusammensetzung     
EMI0002.0104     
         (schwach    gelb     gefärbte        wa,sserlösliohe    Na  deln).



  Process for the production of a vat dye. According to the main patent, a valuable vat dye is obtained if. one m-toluidine with a pyrazinoanthraquinone of the structure
EMI0001.0013
         implements what. X one:

          in the implementation means the remainder that is split off.



       Halogen atoms, hydroxyl, mercapto, amino, alkoxy and alkyl mercapto groups and quaternary ammonium groups can be considered as the removable radicals X.



  It has now been found that a valuable vat dye is also obtained by doing that described in the main patent
EMI0001.0041
  
    Pyrazinoanthraquinone <SEP> with <SEP> 2, -chloro-3-toluidine
<tb> implements.
<tb>



  The <SEP> implementation <SEP> can <SEP> man <SEP> by <SEP> heating
<tb>, the <SEP> <SEP> described above <SEP> in <SEP> over excess <SEP> 2-chloro-3rtoluidine <SEP> or <SEP> by <SEP> heating <SEP> the <SEP> calculated: <SEP> quantities <SEP> the <SEP> implementation participants <SEP> in <SEP> one. <SEP> suitable. Perform <SEP> solvent <SEP> @, <SEP> for <SEP> example <SEP> in
<tb> Presence <SEP> of <SEP> nitrobenzene. <SEP> Here <SEP> is <SEP> under
<tb> circumstances, the <SEP> addition <SEP> of a <SEP> condensation by means of <SEP> like <SEP> zinc chloride ,. <SEP> boric acid <SEP> or <SEP> one
<tb> Alkalibisulphates <SEP> bypassed.
<tb>



  The <SEP> new <SEP> dye <SEP> colors <SEP> from <SEP> orange-brown <SEP> vat <SEP> cotton <SEP> in. <SEP> strong <SEP> gold-orange <SEP> tones, < SEP> which <SEP> have excellent <SEP> authenticity properties <SEP>.
<tb>



  <I> Example <SEP> 1: </I>
<tb> 3.2! <SEP> parts <SEP> Pz-Chloroxy-1.2-pyrazino anthmachinon <SEP> (available <SEP> from <SEP> Pz-Dioxy = 1 <SEP>. <SEP> 2 pyrazino-antbraehinon <SEP> by < SEP> heating <SEP> with
<tb> Phosphorus oxychloride <SEP> in <SEP> nitrobenzene, <SEP> yellow-brown <SEP> needles <SEP> with <SEP> melting point <SEP> <B> 268 '</B> <SEP> C)
<tb>, <SEP> with <SEP> 1.42 <SEP> parts <SEP> 2-chloro-3-toluidine <SEP> in 40 parts nitrobenzene are boiled for so long

          until the development of hydrochloric acid has ended. When the reaction mixture cools, the dye separates out in orange crystals; it is kept pure by suction and steaming.



  He dyes tree wool from an orange-brown vat a strong golden orange.



       Example <I> 2: </I> 10 parts of Pz-Dioxy-1.2-pyrazinoanth@raquinone are heated to 1.80 to 190 ° C with 2 parts of zinc chloride in 50 parts of nitrobenzene, then slowly added 10 parts of 2-chloro-3-toluidine and continued to heat

       until no more dioxypyrazinoanthraquinone can be detected. Then it is allowed to cool, suctioned off and worked up as described in Example 1. The same dye is obtained in very good yield.



       Example <I> 3: </I> 10 parts of Pz-oxy-amino -1.2-pyrazino-anthraquinone (obtainable by introducing ammonia into a heated to <B> 150 '</B> C solution of Pz-chloroxy- 1. 2-pyrazinoanthraquinone in nitrobenzene;

          red-brown powder, which dissolves in sulfuric acid with a brown color and forms a yellow sulfate), 10 parts of 2-chloro-3-toluidine and 30 parts of nitrobenzene are heated to the boil for about an hour. After it has cooled down, suck off the discarded dye, wash it with alcohol and dry it.



  The dye is also obtained if, instead of the Pz-oxy-amino-1,2-pyrazino-anthraquinone, the Pz-oxy-methylamino-1. 2-pyrazinoanthraquinone used (can be prepared in a corresponding manner by using methylamine instead of ammonia;

    yellow-red needles, which are soluble in sulfuric acid with a yellow-red color and form a yellow sulfate), or the Pz-Oxy-merkapto- 1. 2-pyrazinoanthraquinone (can be produced by reacting Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoanthraquinone with alcoholic sodium sulfide and converting the sodium mercaptide thus obtained into the free mercaptan by treatment with hydrochloric acid;

   red-brown powder, which dissolves in alcohol with a red-violet color) or the thioether obtained from it by methylation with dimethyl sulfate or the Pz-oxy-ethoxy-1. 2-pyrazinoanthraquinone (obtainable, for example, by heating Pz-chloroxy-1. 2 @ -pyrazinoanthraquinone with alcoholic potassium hydroxide solution;

      yellow needles from glacial acetic acid) or from Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoanthraquinone by gentle heating with pyridine he obtainable pyridinium chloride of the probable composition
EMI0002.0104
         (Pale yellow colored water-soluble needles).

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a vat dye, characterized in that 2-chloro-3-toluidine is mixed with a pyrazinoanthraquinone of the structure EMI0002.0117 implements,

where X is a radical which is split off during the reaction. The new dye dyes cotton from an orange-brown vat in strong golden-orange tones that have excellent fastness properties.