CH200932A - Verfahren zur Reindarstellung von Verbindungen der Androstenreihe. - Google Patents
Verfahren zur Reindarstellung von Verbindungen der Androstenreihe.Info
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Description
Verfahren zur Reindarstellung von Verbindungen der Androstenreihe. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Reindarstellung von Ver bindungen der Androstenreihe, z. B. der un gesättigten Ogyketone der Cyclopentanohy- drophenanthrenreihe, wie Dehydroandroste- ron, Testosteron u. a., oder sich von ihnen ableitenden ungesättigten Diketone, z. B. Androstendion.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeich net, dass man ein Gemisch, welches minde stens eine der genannten Verbindungen ent hält, mit Ketonreagenzien umsetzt, das Kon densationsprodukt von den nicht umgesetz ten Begleitstoffen abtrennt und aus dem so abgetrennten Ketonkondensationsprodukt, zweckmässig nach vorangegangener Frak- tionierung, das Keton wieder abspaltet.
Ein Gemisch, welches Androstenolon CiaH2s02 enthält, wird in gleicher Weise be handelt und das Androstenolon entweder nach Aufspaltung der Kondensationspro- dulde oder nach ihrer vorherigen Fraktionie- rung aus einer der erhaltenen Fraktionen isoliert.
Auf diese Weise kann man Verbindun gen, welche entweder selbst die physiologi schen Eigenschaften männlicher Keimdrüsen hormone besitzen, d. h. Stoffe, die in geeigne ter Dosierung beim Kapaun Kammwachstum, beim kastrierten Nager Regeneration des atrophierten Genitalapparates bewirken, oder die sich in solche Verbindungen leicht über führen lassen, in reiner Form erhalten. Dabei ist es unerheblich, aus welchen Quellen die Ausgangsmaterialien stammen, ob sie ani malischen, vegetabilischen oder synthetischen Ursprunges sind.
Als besonders geeignete Kondensations mittel erwiesen sich Semicarbazid und Thio- semicarbazid, die gut kristallisierende, ziem lich schwerlösliche Semi- resp. Thiosemi- carbazone bilden. Doch sind auch andere Ke- tonreagenzien brauchbar, wie sie zum Bei spiel im Patent Nr. 164367 angeführt wurden.
Beispiel: 6,5 g des neutralen Anteils, wie er zum Beispiel erhalten wird durch Oxydation von Dibromcholesterinacetat mittels Chromsäure, Abspaltung des Broms durch Behandlung mit Zinkstaub und Eisessig und Entfernung des unzersetzten Cholesterinacetats, werden in 20 cm' Äthylalkohol gelöst. Dieser Lösung fügt man 6 g essigsaures Semicarbazid zu und erwärmt schwach. Es bildet sieh ungefähr 1 g eines Semicarbazons, das aus Chloroform- Methylalkohol umkristallisiert werden kann.
Sein Schmelzpunkt liegt bei ungefähr 267 C unter Zersetzung. Die Substanz ist das Semi- carbazon des Dehydroandrosteronacetats.
Das Semicarbazon wird mit wässriger Oxalsäure oder Mineralsäuren aufgespalten. Verseift man dieses Spaltungsprodukt mit alkoholischer Alkalihydroxydlösung, so er hält man das reine ungesättigte Oxyketon der Formel C19H"02, das Dehydroandrosteron, welches durch Umkristallisieren aus verdünn tem Aceton in Form weisser Nadeln vom Schmelzpunkt 148 C (unkorrigiert) erhalten werden kann.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Reindarstellung von Ver bindungen der Androstenreihe, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein Gemisch, welches mindestens eine der genannten Verbindungen enthMt, mit Ketonreagenzien umsetzt, das Kondensationsprodukt von den nicht umge setzten Begleitstoffen abtrennt und aus dem so abgetrennten Ketonkondensationsprodukt das Keton wieder abspaltet. UNTERANSPRÜCHE: 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das von den nicht um gesetzten Begleitstoffen befreite Konden sationsprodukt, bevor Keton abgespalten wird, fraktioniert wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch, welches ein Androstenolon der Formel CioH2802 enthält, mit dem Ketonreagens behandelt, und das Androstenolon nach Aufspaltung der Kondensationsprodukte isoliert. 3.Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das von den nicht umgesetzten Begleitstoffen befreite Kondensationsprodukt fraktioniert und aus mindestens einer der so erhaltenen Fraktionen das Androstenolon abspaltet.
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