CH204151A

CH204151A - Process for the production of a resin-like, almost water-white product from a natural resin.

Info

Publication number: CH204151A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaf Hydrierwerke
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke Ag
Priority date: 1934-09-27
Filing date: 1938-08-01
Publication date: 1939-04-15

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines harzartigen, nahezu wasserhellen Produktes  aus einem Naturharz.    Man hat künstliche harzartige Produkte  aus Naturharzen     bereits    auf     verschiedene     Weise gewonnen. So ist man von den im  Fichtenharz oder in den Kopalen und an  dern     natürlichen    Harzen     enthaltenen    Harz  säuren     ausgegangen    und hat diese Säuren  durch Absättigung mit Metalloxyden, wie  z. B. Kalk, in neutrale harzartige Produkte  verwandelt. Auch hat man die genannten  Säuren mit Glycerin in     entsprechende        Harz-          säureglycerinester    übergeführt.

   Die auf diese  Weise erhaltenen Produkte besitzen. aber im  wesentlichen noch die Nachteile der Aus  gangsmaterialien, denn sie sind einerseits       meistens    sehr dunkel gefärbt, und     anderseits          bezüglich    ihrer Härte und Elastizität keines  wegs befriedigend. Die mit Metalloxyden ab  gesättigten Harzsäuren sind zudem, infolge  ihres Metallgehaltes für viele Verwendungs  zwecke völlig unbrauchbar.  



  Es war gefunden worden (Schweizer Pa  tent Nr. 202175), dass man nahezu wasser-    helle, springharte und auch weichere harz  artige Produkte erhalten kann, wenn man ein  Gemisch von Harzalkoholen, wie es durch       Behandlung    von     Naturharzen    mit     Reduk-          tionsmitteln    erhältlich ist, mit Phthalsäure  bezw. deren Anhydrid kondensiert. Solche  Harzalkohole sind durch katalytische oder  andere Reduktionsverfahren aus den     natür-          liohen    Harzestern der Harzsäuren herstellbar.

    Als Ausgangsprodukte für die Harzalkohole  kommen sowohl die verschiedenen Kolopho  niumsorten als auch die aus Tallöl abgeschie  denen fettsäurehaltigen oder fettsäurefreien  Harzsäuren in Betracht, ferner aber auch an  dere natürliche Harze, wie beispielsweise     Ko-          pale,        Sandarak,        Bernsteinharz        und,dergl.     



       Gegenstand    der vorliegenden     Erfindung     ist ein     Verfahren    zur     Herstellung        eines    harz  artigen, nahezu wasserhellen     Produktes    aus  einem Naturharz, das sich dadurch auszeich  net, dass man ein     Harzalkoholgemisch,    wie es  durch     Behandlung    von     Naturharzen    mit Re-      duktionsmitteln erhältlich ist, Phthalsäure  bezw. deren Anhydrid und Glycerin auf  einander einwirken lässt.  



  Die Reaktion zwischen dem     Harzallkohol-          gemisch,    Phthalsäure oder     Phthalsäureanhy-          drid    und Glycerin kann in technisch vor  teilhafter Weise durchgeführt werden und  erfolgt meistens durch einfaches Zusammen  schmelzen der Komponenten unter kürzerem  oder längerem Erhitzen auf     Temperaturen     über 80  vorteilhaft zwischen 120 und  25U' C. Dabei hat sich die Durchleitung  eines indifferenten Gasstromes für die     Be-          sehleunigung    des Kondensationsvorbanges als  günstig erwiesen. Ferner kann die Konden  sation auch dadurch gefördert werden, dass  man beringe Mengen bekannter Katalysato  ren, wie Säuren oder Salze, hinzufügt.  



  Die gewonnenen harzartigen Kondensa  tionsprodukte sind je nach     Zusammensetzung     und Art der Herstellung helle bis farblose  Harze, die sich durch völlige Homogenität.  Durchsichtigkeit, hohen Schmelzpunkt und  gute Löslichkeit in trocknenden     Ölen        und     Lösungsmitteln     auszeichnen.    Sie können in  sämtlichen harzverarbeitenden Industrien.  also zur Herstellung von Öl-, Harz-, Cellu  lose- und Kombinationslacken, in der Firnis  industrie, als Gleitschutzmittel für     Boh-          nermassen    und Treibriemenwachse, bei der  Herstellung von Leimen, z. B.

   Papierleimen,  Kitten, Klebstoffen aller Art, bei der Berei  tung von Tiefdruckfarben und als Binde  mittel für Druckfarben aller Art, auch für  Leder- und Zeugdruck und dergl., zur Her  stellung von Starrschmieren, Adhäsions  fetten- und -wachsen, Ziehfetten, zum     Iin-          pägnieren    von Textilien und von andern     Ma.-          terialien,    zur Herstellung von Fliegenfängern  und von Schädlingsbekämpfungsmitteln wie  Raupenleim, zur Herstellung vor     Baum-          wachs,    zur Anfertigung von Kunstgegen  ständen und bei der Verfertigung plastischer  Massen oder Pressmassen verwendet werden.

      Beispiel:  Kondensiert man 150 Teile Harzalkohol,  welcher durch katalytische Hochdruckreduk  tion aus Kolophonium gewonnen wurde, mit  74 Teilen Phthalsäureanhydrid und 50 Tei  len Glycerin unter Zusatz von 6 Teilen  70%iger Uberchlorsäure bei Temperaturen  zwischen 90--1oo  im Stickstoffstrom, so  erhält man bei einer Kondensationsdauer von  6-8 Stunden ein hellfarbiges     Kondensations-          larz.    Dieses Harz besitzt gute Öllöslichkeit  und kann mit Vorteil als Bindemittel für  Druckfarben für den Leder- und Zeugdruck.  ferner aber auch bei der Herstellung von  Isoliermassen verwendet werden.



  Process for the production of a resin-like, almost water-white product from a natural resin. Artificial resin-like products have already been made from natural resins in various ways. So one is assumed from the resin acids contained in the spruce resin or in the copals and on the natural resins and has these acids by saturation with metal oxides, such as. B. lime, transformed into neutral resinous products. The acids mentioned have also been converted into corresponding rosin acid glycerol esters with glycerol.

   Own the products obtained in this way. but essentially still the disadvantages of the starting materials, because on the one hand they are usually very dark in color, and on the other hand by no means satisfactory in terms of their hardness and elasticity. The resin acids saturated with metal oxides are also completely unusable for many purposes due to their metal content.



  It had been found (Swiss patent no. 202175) that almost water-light, spring-hard and also softer resin-like products can be obtained if a mixture of resin alcohols, as can be obtained by treating natural resins with reducing agents, with phthalic acid respectively. whose anhydride condenses. Such resin alcohols can be produced from the natural resin esters of resin acids by catalytic or other reduction processes.

    As starting products for the resin alcohols, both the various types of colophony and the fatty acid-containing or fatty acid-free resin acids deposited from tall oil come into consideration, but also other natural resins such as copals, sandarac, amber resin and the like.



       The present invention relates to a process for the production of a resin-like, almost water-white product from a natural resin, which is characterized in that a resin alcohol mixture, as can be obtained by treating natural resins with reducing agents, phthalic acid or. whose anhydride and glycerine allow each other to act.



  The reaction between the resin alcohol mixture, phthalic acid or phthalic anhydride and glycerol can be carried out in a technically advantageous manner and is usually carried out by simply melting the components together with shorter or longer heating to temperatures above 80, advantageously between 120 and 25 ° C the passage of an indifferent gas flow has proven to be beneficial for accelerating the condensation process. Furthermore, the condensation can also be promoted by adding small amounts of known catalysts, such as acids or salts.



  The resin-like condensation products obtained are, depending on the composition and method of manufacture, light to colorless resins, which are completely homogeneous. Characterized by transparency, high melting point and good solubility in drying oils and solvents. They can be used in all resin processing industries. So for the production of oil, resin, cellulose and combination lacquers, in the varnish industry, as an anti-slip agent for bean masses and drive belt waxes, in the production of glues, z. B.

   Paper glues, putties, adhesives of all kinds, in the preparation of gravure printing inks and as a binding agent for printing inks of all kinds, also for leather and fabric printing and the like, for the manufacture of rigid smear, adhesion fats and waxes, drawing fats, for Iin - the pregnation of textiles and other materials, for the production of flycatchers and pesticides such as caterpillar glue, for the production of tree wax, for the production of works of art and for the production of plastic bodies or molding compounds.

      Example: If 150 parts of resin alcohol, which was obtained by catalytic high-pressure reduction from rosin, is condensed with 74 parts of phthalic anhydride and 50 parts of glycerol with the addition of 6 parts of 70% strength excess chloric acid at temperatures between 90--1oo in a stream of nitrogen, one obtains at a light-colored condensation layer after a condensation time of 6-8 hours. This resin has good oil solubility and can be used with advantage as a binder for printing inks for leather and fabric printing. but can also be used in the manufacture of insulating compounds.

Claims

PATENT CLAIM: A method for the production of a resin-like, almost water-white product from a natural resin, characterized in that a resin alcohol mixture, as it is obtainable by treating natural resins with reducing agents, phthalic acid or. whose anhydride and glycerine allow each other to act. The reaction product is a homogeneous, light-colored resin that is soluble in drying oils and organic solvents. SUBClaims 1. Method according to patent claim. characterized in that the condensation is carried out at temperatures above 100.

?. Method according to patent claim, since @ durcli belizennzeielmet that the condensation is carried out in the presence of an inert gas stream. 3. The method according to claim, characterized in that one takes the ICond ensa- tion in the presence of a catalyst.