CH206183A

CH206183A - Verfahren zur Herstellung eines Gerbstoffes.

Info

Publication number: CH206183A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1937-01-21
Filing date: 1938-01-13
Publication date: 1939-07-31

Description

Verfahren zur Herstellung eines Gerbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen wert vollen Gerbstoff erhält, wenn man das Kon densationsprodukt aus dem technischen Ge misch von Kresolsulfonsäuren und Formal dehyd, dem technischen Gemisch der drei iso- meren Kresole, die Anlagerungsverbindung eines Salzes der schwefligen Säure an For maldehyd, Ligninsulfosäure und Formal dehyd aufeinander einwirken lässt.

Zweckmässig führt man den Teil der Kon densation, in dem das Kondensationsprodukt aus dem technischen Gemisch der Kresol- sulfosäuren und Formaldehyd mit dem Ge misch der drei isomeren technischen Kresole und Formaldehyd kondensiert wird, bezw. denjenigen Teil, in dem die Ligninsulfosäure mit dem technischen Gemisch der drei isome- ren Kresole kondensiert wird, oder den Teil,

in dem die Ligninsulfosäure mit dem Kon densationsprodukt aus dem technischen Ge misch von Kresolsulfosäuren und Formal dehyd, sowie dem technischen Gemisch der drei isomeren Kresole kondensiert wird, in alkalischer Flüssigkeit durch.

Man kann die Ausgangsstoffe gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge aufeinander einwirken lassen. Die Mengenverhältnisse können in weiten Grenzen schwanken.

Man arbeitet vorteilhaft zwischen 90 und 100', doch kann auch höhere oder niedrigere Temperatur und gegebenenfalls erhöhter Druck angewandt werden. Für den alkalisch auszuführenden Teil der Kondensation be nutzt man zweckmässig Calcium- oder Ba- riumhydrogyd. Man kann aber auch in ätz- alkalischer Lösung arbeiten. Der neue Gerb stoff zeichnet sich durch hohe Adstringenz, gutes Füllvermögen und gute Rendement gebende Eigenschaften aus. Er bewirkt schnelles und leichtes Durchgerben und ver mag pflanzliche Gerbstoffe völlig zu ersetzen.

Man kann ihn ohne weiteres anwenden oder vor dem Gerben mit puffernd wirkenden Stoffen, zum Beispiel Salzen schwächerer organischer oder anorganischer Säuren, bei spielsweise auf pH-Werte zwischen 3 und 5 einstellen. Schliesslich kann man ihn auch unter Zusatz puffernd wirkender Stoffe zur Trockne eindampfen.

Beispiel 1: Man mischt 296 Gewichtsteile eines mit Calciumhydroxyd neutralisierten Formal dehyd - Kresolsulf onsäure - Kondensationspro duktes mit 200 Gewichtsteilen Kresol DAB4,

90 Gewichtsteilen 30 % igem Formaldehyd und 16 Gewichtsteilen pulverförmigem Na- triumbisulfit. Durch Zugabe von Kalkmilch und Bariumhydroxyd macht man das C=e- misch deutlich alkalisch und erwärmt es 3 bis 4 Stunden lang unter Rühren oder Um sehütteln auf 95 bis100' C. Dann fällt man das im Umsetzungsgemisch enthaltene Erdal- kali mit einer Lösung von Schwefelsäure.

Oxalsäure und Ammoniumsulfat. Den aus den Sulfaten bezw. Oxalaten des Calciums und Bariums bestehenden Niederschlag fil triert man ab, wäscht aus und füllt das Fil trat und die damit vereinigten Waschflüssig keiten auf insgesamt 1250 Gewichtsteile auf.

Getrennt hiervon verdünnt man 2000 Ge wichtsteile einer 50 % igen, mit Caleium- hydroxyd neutralisierten Sulfitzelluloseab. lauge mit 600 Gewichtsteilen Wasser, fällt das Calcium durch Zugabe einer @lisehung von 200 Gewichtsteilen konzentrierter Schwe felsäure mit 400 Gewichtsteilen Wasser als Gips aus und filtriert diesen ab.

312,5 Gewichtsteile der nach Absatz 1 dieses Beispiels erhaltenen Lösung werden mit 275 Gewichtsteilen des nach Absatz29 dieses Beispiels erhaltenen Filtrates und mit. 14 Gewichtsteilen 30 % igem Formaldehyd vermischt. Die Mischung wird 3 bis 4 Stun den lang unter Rühren am Rückflusskühler auf 95 bis100' C erwärmt, gegebenenfalls auf dem Wasserbad eingeengt, und durch Zu gabe von Ammoniak und Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3,2 eingestellt. Man er hält ein Produkt mit ausgezeichneten gerberi- sehen Eigenschaften.

Beispiel 2: Man erwärmt eine Lösung von 88,8 Ge wichtsteilen eines mit Calciumhydroxyd neu tralisierten Kresolsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensationsproduktes in 90 Gewichtsteilen Wasser mit 120 Gewichtsteilen Kresol eine halbe Stunde lang auf dem Wasserbad und fügt570 Gewichtsteile einer 50 9o igen, mit Calciumhy droxyd neutralisierten Sulfitzellu- loseablauge und soviel Kalkmilch zu, dass das Gemisch deutlich alkalisch reagiert;

unter Rühren gibt man eine Lösung von 12 Ge wichtsteilen Natriumbisulfitpulver in 135 Ge wichtsteilen 30 % igem Formaldehyd zu und erwärmt das Gemisch unter Rühren 3 bis 4 Stunden lang am Rückflusskühler auf 95 bis 100' C; dem Reaktionsgemisch wird unter Rühren eine schwefelsäurehaltige Lösung von Ammoniumsulfat zugegeben; das abgeschie dene Caleiumsulfat wird erbfiltriert. Man wäscht aus, bis die vereinigten Filtrate und Waschwässer 2522 Gewichtsteile betragen.

Man mischt 296 Gewichtsteile eines mit Calciumhydroxyd neutralisierten Formal dehyd - Kr esolsulfonsäure - Kondensationspro duktes mit \200 Gewichtsteilen Kresol DAB4, 90 Gewichtsteilen 30 O igem Formaldehyd und 16 Gewichtsteilen pulverförmigem Na- triumbisulfit. Durch Zugabe von Kalkmilch und Bariumhydroxy d macht man das Ge misch deutlich alkalisch und erwärmt es 3 bis 4 Stunden lang unter Rühren oder Um schütteln auf 95 bis100' C.

Dann fällt man das im Umsetzungsgemisch enthaltene Erdal- kali mit einer Lösung von Schwefelsäure, Oxalsäure und Ammoniumsulfat aus. Den aus den Sulfaten bezw. Oxalaten des Cal ci.ums und Bariums bestehenden Niederschlag filtriert man ab, wäscht aus und füllt das Filtrat und die damit vereinigten Wasch flüssigkeiten auf insgesamt 1250 Gewichts teile auf.

420 Gewichtsteile der nach Absatz 1 die ses Beispiels erhaltenen Filtratlösung und 188 Gewichtsteile des nach Absatz 2 erhalte nen Filtrates werden mit 10 Gewichtsteilen 30 , ö igem Formaldehyd ? Stunden lang am Rückflusskühler auf 95 bis100' C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird mit Ammoniak und Ameisensäure auf .einen pH-Wert von 3,2 bis 3,4 eingestellt. Das Produkt besitzt vorzügliche gerberische Eigenschaften.

Beispiel 3: 570 Gewichtsteile mit Calciumhydrogyd neutralisierte 50 % ige Sulfitzelluloseablauge werden mit 90 Gewichtsteilen Kresol und 200 Gewichtsteilen Wasser vermischt. Nach Zu gabe von soviel Kalkmilch, dass das Gemisch deutlich alkalisch reagiert, und einer Lösung von 15 Gewichtsteilen Natriumbisulfitpülver in 75 Gewichtsteilen 30 %igem Formaldehyd wird das Gemisch etwa 3 Stunden lang unter Rühren am Rückflusskühler auf 95 bis 100 C erwärmt.

Dann fällt man das Calcium mit einer Schwefelsäure enthaltenden Ammo- niumsulfatlösung, filtriert den Gips ab und wäscht aus. Die Menge der vereinigten Fil trate und Waschwässer beträgt 2094 Ge wichtsteile.

349 Gewichtsteile dieses Filtrates werden mit 250 Gewichtsteilen des nach Absatz 1 des Beispiels 1 erhaltenen Filtrates und 1.2 Gewichtsteilen 30 %igem Formaldehyd vermischt.

Das Gemisch wird 3 bis 4 Stunden lang am Rückflusskühler unter Rühren auf 95 bis 100 C erwärmt. Nach Einengen des Reak tionsgemisches wird es mit Ammoniak und 70 % iger Glykolsäure auf einen pH-Wert von 3,2 bis 3,5 eingestellt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Gerbstof fes, dadurch gekennzeichnet, dass man das Kondensationsprodukt aus dem technischen Gemisch von Kresolsulfonsäuren und Formal- dehyd, das technische Gemisch der drei iso- meren Kresole, die Anlagerungsverbindung eines Salzes der schwefligen Säure an For maldehyd, Ligninsulfosäure und Formal dehyd aufeinander einwirken lässt.

Der neue Gerbstoff ist gut wasserlöslich und zeichnet sich durch hohe Adstringenz, starkes Füllvermögen und gute Rendement gebende Eigenschaften aus. UNTERANSPRüCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Teil der Kondensation, in dem das Kondensations produkt aus dem technischen Gemisch von Kresolsulfonsäuren und Formaldehyd mit dem Gemisch der drei isomeren, techni schen Kresole und Formaldehyd konden siert wird, in alkalischer Flüssigkeit aus führt. 2.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Teil der Kondensation, in dem die Ligninsulfosäure mit dem technischen Gemisch der drei isomeren Kresole kondensiert wird, in al kalischer Flüssigkeit ausführt. 3.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Teil der Kondensation, in dem die Ligninsulfosäure mit dem Kondensationsprodukt aus dem technischen Gemisch von Kresolsulfosäu- ren und Formaldehyd, sowie dem techni schen Gemisch der drei isomeren Kresole kondensiert wird, in alkalischer Flüssig keit durchführt.