CH209119A - Verfahren zur Darstellung von 4,5-Androstenol-17-on-3-acetat. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     44,5-Androsten01-17-On-3-acetat:       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung des bereits  bekannten, als Arzneimittel verwendbaren       d",-Androstenol-17-on-3-acetat,    das dadurch  gekennzeichnet ist,     daB    man     d,,5-Androstenol-          17-on-3-acetat    einer Behandlung unterwirft,  die die Verlagerung der     Kohlenstoff-Kohlen-          stoff-Doppelbindung    in die     4,5-Stellung    ohne  intermediäre     Absättigung    der Doppelbindung  in     5,6-Stellung    bewirkt.  



  Zur Erzielung einer derartigen     intra-          molekula.ren        Umlagerung        ,geeignete    Reak  tionsmittel und Reaktionsbedingungen sind  unter anderem beschrieben in     Houben-Weyl,     Methoden der organischen Chemie, z. Band,  2. Auflage (1922), Seite 470 ff. und Seite  756 ff.  



  So gelingt es     zum    Beispiel leicht, das 45,6       ungesättigte        Keton    in das entsprechende     A",-          ungesättigte        Keton    umzulagern, wenn man  es für kurze Zeit in saurer oder alkalischer       Lösung    gelinde erwärmt, etwa in Alkohol  unter Zusatz von verdünnter Mineralsäure    oder verdünnter     Alkalilauge;    bei der Auf  arbeitung der Reaktionslösung erhält man  dann, wie Versuche ergaben,     unmittelbar        in     fast quantitativer Ausbeute das umgelagerte       d4,6-ungesättigte    Beton.  



  Auch das Erhitzen des     dä,s-ungesättigten          Ketons    mit oder ohne Lösungsmittel auf  höhere Temperaturen, z. B.     auf    seinen  Schmelzpunkt, führt zur     Isomerisierung.     



  Es können auch Kontaktstoffe, wie fein  verteilte Metalle oder     Metallverbindungen,     wie z. B. Nickel, Platin,     Aluminiumoxyd     und dergleichen für die     intramolekulare    Um  lagerung des     A",;-ungesättigten        Ketons    in das       d4,5-ungesättigte    Beton     verwendet    werden.    <I>Beispiel:</I>  10 mg     d"6-Androstenol-17-on-3-acetat     werden in 2 cm' Methanol gelöst,     mit     2 Tropfen 5     n-Salzsäure    versetzt und mit  warmem Wasser angespritzt. Es kristalli  sieren lange Nadeln vom Schmelzpunkt 138  .

        Eine Mischprobe mit     Testosteronacetat    gab  keine Depression.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von d",-An- drostenol-1 7 -on-3-acetat, dadurch gekenn zeichnet, da,ss man d,,,-Androstenol-1.7-on-3- aoetat einer Behandlung unterwirft, die die V erlagerung einer Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindung in die 4,5-Stellung ohne inter mediäre Absättigung der Doppelbindung in 5,6-Stellung bewirkt.

   U\TERANSPRüCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verlagerung der Kohlenstoff - Kohlenstoff - Doppelbin dung mit Hilfe von Säuren bewirkt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verlagerung der Kohlenstoff -Kohlenstoff - Doppelbin dung mit Hilfe von Basen bewirkt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verlagerung der Kohlenstoff - Kohlenstoff - Doppelbin dung durch Erhitzen bewirkt. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verlagerung der Kohlenstoff - Kohlenstoff - Doppelbin dung mit Kontaktstoffen bewirkt. 5.

   Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Erhitzung in einem Lösungs mittel vornimmt. 6. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 4, dadurch gekennzeichnet. dass man als Kontaktstoff fein verteiltes Metall verwendet. 7. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kontaktstoff fein verteilte Metallverbindungen verwendet.