CH209801A - Verfahren zur Herstellung des 17-Propionats des 5,6-Androstendiols-(3,17). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung des     17-Propionats    des     45,6-Androstendiols-(3,17).       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein     -Verfahren    zur Herstellung des     17-Pro-          pionats    des     Q5,6-Androstendiols-(3,17)    welches  dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen       3-Äther    des     45,6-Androstendiols-(3,17)

      durch  Behandlung mit     propionylierenden    Mitteln  in den     3-Äther-17-propionylester    des     Andro-          stendiols    überführt und darauf das erhaltene       Di-Derivat    einer     hydrolytischen    Behandlung,  unterwirft, welche bewirkt, dass die in     3-          Stellung    befindliche Äthergruppe durch eine       Hydroxylgruppe    ersetzt wird.  



  Als     propionylierende    Mittel können     Pro-          pionsäureanhydrid,        PFopionylehlorid,    und der  gleichen zur Anwendung gelangen. Die       hydrolytische    Abspaltung der Äthergruppe  in     3-Stellung    erfolgt zweckmässig mit Mitteln,  welche die     Propionylgruppe    am Kohlenstoff  atom 17 unverändert lassen.  



  Als     Ausgangsmaterialien    kommen z. B.  in Betracht: der     Triphenyl-methyl-äther    des       d5,6-Androstendiols-3,17;    doch kann man  auch andere Ätherderivate benutzen, wie den         Diphenyl-methyl-äther,    den     para-Tolyl-diphe-          nyl-methyl-äther,        Methoxy-methyl-äther    oder  andere     Alkoxy-,        Arogy-,        Aralkoxy-Derivate,     den     Benzyläther    u. a. m.

   Am zweckmässigsten  hat sich die Verbindung des     Triphenyl-          methyl-äthers    erwiesen, da dieser sich leicht  in saurer Lösung     aufspalten    lässt, ohne dass  die     17-Propionyl-gruppe    dabei verseift wird.    <I>Beispiel:</I>  10 g     d5,6-Androstendiol-(3,17)-mono-tri-          phenylmethyl-äther-(3)    werden in einer     Pyri-          dinlösung    mit 6 g     Essigsäureanhydrid    während  mehreren Stunden auf etwa 80   erwärmt.  Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit  wässriger     Sodalösung    verdünnt und mit Äther  extrahiert.

   Die ätherische Lösung wird zuerst  mit einer     $vässrigen        Natriumbisulfatlösung    und  hierauf mit einer     wässrigen    Lösung von       Natriumbiearbonat    ausgeschüttelt. Nach Be  freiung des ätherischen Extraktes von Was  ser und Verdampfung des Lösungsmittels  verbleibt das 3-Triphenylmethyläther-17-pro-           pionat    des     d5,6-Androstendiol-(3,17),    das  durch     Umkristallisieren    aus     Äthylpropionat     gereinigt werden kann.  



  10 g     3-Triphenylmethyläther-17-propionat     des     d5,6-Androstendiol-(3,17)    werden in 100  <B>cm'</B> Aceton gelöst und diese Lösung mit  10     cms    1 N Schwefelsäure während einer  Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Ab  kühlen wird das Reaktionsgemisch mit wäss  riger     Sodalösung    verdünnt und mit Äther  extrahiert.

   Nachdem die ätherische Lösung  von Wasser befreit und das Lösungsmittel  verdampft ist, erhält man das     17-Motiopro-          pionat    des     d5,6-Androstendiols-(3,17),    welches  durch     Umkristallisieren    aus     Hexan,        Petrol-          äther    oder verdünntem Aceton gereinigt  werden kann. Die neue Verbindung kristal  lisiert in Nadeln und kam zur Herstellung  physiologisch wertvoller Verbindungen Ver  wendung     finden.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 17-Mono- propionat von 45,c-Androsteiidiol-(3,17) da durch gekennzeichnet, dass man einen 3-Äther des d"6-Androstendiols-(3,17) mit propiony- lierenden Mitteln behandelt und darauf die Äthergruppe in 3-Stellung durch Einwirkung eines hydrolysierenden Mittels verseift. Die neue Verbindung kristallisiert in Nadeln. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs material einen 3-Triphenylmethyläther des d5,6-Androstendiols-(3,17) verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als propionylierendes Mittel Propionsäureanhydrid verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 und 2; dadurch gekenn zeichnet, dass man solche hydrolysierenden Mittel zur Anwendung bringt, welche die Propionylgruppe in 17-Stellung nicht an zugreifen vermögen. 4.

   Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1-3, dadurch gekennzeich net, dass man den 3-Triphenylmethyläther des d5,6-Androstendiol-(3,17)-monopropio- nat-(17) 'der Einwirkung saurer, hydroly- sierender Mittel @ unterwirft. 5. Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1-4, dadurch gekennzeich net, dass man als saures hydrolysierendes Mittel Schwefelsäure verwendet.