CH209800A - Verfahren zur Herstellung des 17-Acetats des 5,6-Androstendiols-(3,17) aus 3-Äthern von 5,6-Androstendiol-(3,17). - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des 17-Acetats des 5,6-Androstendiols-(3,17) aus 3-Äthern von 5,6-Androstendiol-(3,17).Info
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Description
Verfahren zur Herstellung des 17-Acetats des d5,6 Androstendiols-(3,17) aus 3-Äthern von d5,6-Androstendiol-(3,17). Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung des 17-Acetats des d5,6-Androstendiols-(3,17), welches da durch gekennzeichnet ist, dass man einen 3-Äther des d5,6-Androstendiols-(3,17)
durch Behandlung mit acetylierenden Mitteln in den 3-Äther-17-acetylester des Androstendiols überführt und darauf das erhaltene Di-Derivat einer hydrolytischen Behandlung unterwirft, welche bewirkt, dass die in 3-Stellung befind liche Äthergruppe durch eine Hydroxylgruppe ersetzt wird.
Als aoetylierende Mittel können Essig säureanhydrid, Acetylohlorid, Beten und dergleichen zur Anwendung gelangen. Die hydrolytische Abspaltung der Äthergruppe in 3-Stellung erfolgt zweckmässig mit Mitteln, welche die Acetylgruppe am Kohlenstoffatom 17 unverändert lassen.
Als Ausgangsmaterialien kommen z. B. in Betracht: der Triphenyl-methyl-äther des d5,6-Androstendiols-(3,17); doch kann man auch andere Ätherderivate benutzen, wie den Diphenyl-methyl-äther, den para-Tolyl-diphe- nyl-metbylätber, Methoxy-methyl-äther oder andere Alkoxy-, Aroxy-, Aralkoxy-Derivate, den Benzyläther u. a. m.
Am zweckmässigsten hat sich die Verbindung des Triphenyl- methyl-äthers erwiesen, da dieser sich leicht in saurer Lösung aufspalten lässt, ohne dass die 17-Aoetylgruppe dabei verseift wird.
<I>Beispiel:</I> 10 g d5,6-Androstendiol-(3,17)-mono-tri- phenylmethyl-äther-(3) werden in einer Pyri- dinlösung mit 6 g Essigsäureanhydrid während mehrerer Stunden auf etwa<B>801</B> erwärmt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit wässriger Sodalösung verdünnt und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird zuerst mit einer wässrigen Natriumbisulfatlösung und hierauf mit einer wässrigen Lösung von Natriumbicarbonat ausgeschüttelt.
Nach Be freiung des ätherischen Extraktes von Wasser und Verdampfung des Lösungsmittels ver bleibt das 3-Tripher)ylmethyläther-17-aeetat des dJ,s-Arrdrostandiol-(3,17), das durch Um kristallisieren aus Äthylacetat gereinigt wer den kann. Es schmilzt bei 16P1.
10 g 3-Triphenylmethylätlrer-17-acetat des d;,6 - Androstendiol - (3,17) werden in 100 cm' Aceton gelöst und diese Lösung mit 10 cm3 1 N Schwefelsäure während einer Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit wässriger Sodalösung verdünnt und mit Äther extrahiert.
Nachdem die ätlnerisclne Lösung vorn Wasser befreit und das Lösungsmittel verdampft ist, erhält man das 17-Monoacetat des d:;,s-1.5"-(3,17), welches durch LTmkristallisieren aus Hexan, Petroläther oder verdünntem Aceton gereinigt werden kann. Das reine 17-3Ior)oacetat kristallisiert in ver filzten Nadeln und schmilzt bei 1480 C un- korr. Es ist Treu und kann zur Herstellung physiologisch wertvoller Verbindungen Ver wendung findet).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 17-klorno- acetat von ds,c-Androstendiol-(3,17), dadurch gekennzeichnet, dass man einen 3-Äther des d.; 6-Arndroster)diols-(3,17) mit acetylierenden Mitteln behandelt und darauf die Äthergruppe in durch Einwirkung eines hydro- lysierenden Mittels verseift. Die neue Verbindung kristallisiert irr ver filzten Nadeln vom Srnp. 1480 (unkorr.). UNTERAN SPRt1CHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs material einen 3-Triphenylmethyläther des ,i.516-Androsterrdiols-(3,17) verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass matt als acetylierendes Mittel Essigsäure anhydrid verwendet. 3.Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich- rnet, dass man solche hydrolysierende Mittel zur Anwendung bringt, welche die Acetyl- gruppe in 17-Stellung nicht abzuspalten vermögen. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unter sprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass mann den 3-Triphenylmethyläther des Arndrostendiols-(3,17)-nnonoacetat-(17) der Einwirkung saurer, hydrolysierender Mittel unterwirft. 5.Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man als saures hydrolysierendes Mit tel Schwefelsäure verwendet.
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| CH209800D CH209800A (de) | 1935-08-30 | 1936-08-27 | Verfahren zur Herstellung des 17-Acetats des 5,6-Androstendiols-(3,17) aus 3-Äthern von 5,6-Androstendiol-(3,17). |
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