CH211659A - Verfahren zur Herstellung von Butadien. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Butadien.       Es ist bekannt,     Butadien    durch Behand  lung von Verbindungen, die den Rest       CHl-CH(OH)-CH_-CH20-          enthalten,    insbesondere von     1,3-Butylenglykol,     mit wasserabspaltenden Mitteln herzustellen.  Die Spaltung des     Butylenglykols    zu     Butadien     wird in der Regel durchgeführt durch Über  leiten des verdampften Glykols über Kata  lysatoren bei Temperaturen von 300 bis  400   C, wobei die Ausbeuten meist unter  80 % liegen und im Laufe des Prozesses wei  ter abfallen.  



  Es wurde nun gefunden, dass man diese  Wasserabspaltung aus den Ausgangsstoffen  in flüssiger Phase schon bei verhältnismässig  tiefen Temperaturen mit guten Ausbeuten  durchführen kann, wenn man gemäss vorlie  gender Erfindung die Spaltung in wässeriger  Lösung und bei Temperaturen über 100   C  vornimmt und das     Butadien    gleich nach sei  ner Bildung aus dem Reaktionssystem ent  fernt. Als Verbindungen, die den Rest    CH3-CH(OH)-CH=-CH20-    enthalten,     kommen    vorliegend nur das 1,3  Butylenglykol und der     3,3'-Di-ogy-butyl-          äther    in Betracht.

   Wie Versuche gezeigt  haben, zerfällt auch dieser     Dibutylenglykol-          äther    bei dem     erfindungsgemässen    Verfahren  vollständig zu     Butadien    und Wasser. Als  Katalysatoren sind geeignet wasserabspal  tende Mittel wie     Schwefelsäure,    deren saure  Salze,     Sulfosäuren,    Phosphorsäure, Über  chlorsäuren, Gemische dieser     Verbindungen     und andere mineralsauer wirkende Stoffe.  Die Reaktionstemperatur hängt von der Art  des Katalysators und seiner Konzentration  ab. Schon mit 1%iger Schwefelsäure kann  die Reaktion bei Temperaturen um 200'  durchgeführt werden.

   Mit stärkerer     Scb.we-          felsäure    beginnt die Reaktion schon etwa  bei 140  .  



       Beispiel:     80 Teile     1,3-Butylenglykol    werden in 20  Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird      mit einer     Geschwindigkeit    von etwa     8(-i0    Tei  len je Stunde in     \?000    Teile einer 1     ö        igen     Schwefelsäure     eingepresst,    die sich in einem  Druckgefäss bei etwa 200   im Sieden befin  det. Die Zersetzung des     ButS-lenglS        kols     setzt sofort ein.

   Das entstandene     Butadien     wird im Masse seines Entstehens     abgezogen,     während die     höhersiedenden    Reaktionspro  dukte durch einen Kühler zurückgehalten  werden, wobei man gleichzeitig mit Hilfe  eines     Abscheiders    so viel Wasser abzieht.  wie durch die Reaktion sich bildet. Auf diese  Art können in dem Apparat praktisch belie  bige Mengen umgesetzt werden, solange die       Wirksamkeit    der     Sehwefelsäure    erhalten  bleibt: diese hält sehr lange an, da     S0_    und  andere schwefelhaltige Spaltprodukte kaum  entstehen.  



  Die Ausbeute an     Butadien    liegt um     80176     der Theorie.    In ähnlicher Weise lässt sich die Reak  tion unter Verwendung von     Kaliumbisulfat,          Toluol-sulfosäure,    Aluminiumsulfat, Alaun  und andern, mineralsauer wirkenden Kata  lysatoren durchführen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Butadien aus Verbindungen, die den Rest CH.-CH@ OHl-CH_ CH_0- enthalten. dureh Wasserabspaltung mit was serabspaltenden Mitteln, dadurch gekenn zeichnet, dass die Spaltung in wässeriger Lö sung bei Temperaturen über 101l vorgenom men und das Butadien gleieh nach seiner Bildung aus dem Reaktionsgemiseh entfernt wird.