Procédé de préparation de matières grasses sulfonées. L'invention a pour objet un_ procédé de préparation de matières grasses sulfonées, en particulier à partir d'acides gras, d'huiles grasses .animales et végétales, de graisses et de dérivés d'acides gras supérieurs.
Les matières grasses sulfonées obtenues jusqu'ici contiennent toujours une grande quantité, à la fois, de sels inorganiques et d'eau. Ces impuretés sont dues au processus habituel de sulfonation qui consiste à traiter la matière grasse avec un excès de réactif de sulfonation tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorosulfonique, l'oléum ou d'autres réactifs appropriés et quand la sulfonation a atteint le degré désiré,
à laver l'excès d'acide avec de l'eau ou une solution aqueuse de chlorure de sodium ou de sulfate de soude pour éliminer l'agent de sulfonation. Mais ce lavage ne peut pas être prolongé jusqu'au point où tout l'excès d'acide serait éliminé à cause des propriétés émulsionnantes de la masse sulfonée et parce qu'un lavage exces sif réduit le rendement en matières sulfo- nées. De plus, l'opération de lavage amène la formation de sous-produits indésirables par hydrolyse de la masse sulfonée; elle doit donc être limitée au degré seulement où l'on obtient encore un bon rendement en matière sulfonée ne contenant pas trop des sous-pro duits dus à l'hydrolyse.
C'est pour ces rai sons que l'excès restant d'acide de sulfona- tion n'est pas éliminé par lavage à l'eau, mais bien neutralisé au moyen de solutions aqueu ses d'alcalis tels que la potasse, la soude, l'ammoniac, etc. Les sels inorganiques for més par cette neutralisation sont alors en par tie éliminés de l'huile sulfonée en laissant reposer la masse qui se sépare en couches; cette opération s'appelle habituellement ex traction par couches ("panning"). Pendant l'opération de neutralisation, on emploie assez d'alcali pour qu'une partie ou tout l'acide combiné de l'huile sulfonée soit aussi neu tralisé.
L'importance de la neutralisation de l'huile sulfonée elle-même dépend .de l'usage subséquent de l'huile, dont le pH peut être modifié pour qu'elle s'accommode à cet usage.
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Comme <SEP> indiqué <SEP> plus <SEP> haut, <SEP> les <SEP> propriétés
<tb> émulsionnantes <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> sulfonée <SEP> et <SEP> la
<tb> solubilité <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> qu'amène <SEP> la <SEP> sulfonation
<tb> produisent <SEP> la <SEP> rétention <SEP> dans <SEP> l'huile <SEP> sulfonée
<tb> de <SEP> grandes <SEP> quantités <SEP> à <SEP> la <SEP> fois <SEP> d'eau <SEP> et <SEP> de
<tb> sels <SEP> inorganiques, <SEP> même <SEP> après <SEP> lavage <SEP> pro longé <SEP> et <SEP> extractions <SEP> par <SEP> couches <SEP> (panning)
<tb> renouvelées.
<SEP> C'est <SEP> pour <SEP> cette <SEP> raison <SEP> que <SEP> les
<tb> huiles <SEP> sulfonées <SEP> produites <SEP> jusqu'ici <SEP> ont <SEP> une
<tb> teneur <SEP> relativement <SEP> haute <SEP> à <SEP> la <SEP> fois <SEP> en <SEP> eau
<tb> et <SEP> en <SEP> sels <SEP> inorganiques, <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en <SEP> eau <SEP> étant
<tb> de <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 30% <SEP> environ <SEP> et <SEP> celle <SEP> en <SEP> sels <SEP> inor ganiques <SEP> généralement <SEP> de <SEP> 1,5% <SEP> ou <SEP> même
<tb> plus. <SEP> La <SEP> présence <SEP> d'eau, <SEP> dans <SEP> laquelle <SEP> ils
<tb> sont <SEP> solubles, <SEP> favorise <SEP> la <SEP> rétention <SEP> de <SEP> sels
<tb> dans <SEP> l'huile <SEP> sulfonée.
<SEP> Les <SEP> sels <SEP> ainsi <SEP> retenus
<tb> proviennent <SEP> à <SEP> la <SEP> fois <SEP> de <SEP> l'excès <SEP> d'acide <SEP> de
<tb> sulfonation <SEP> qu'on <SEP> a <SEP> neutralisé <SEP> et <SEP> du <SEP> lavage
<tb> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> brute <SEP> de <SEP> sulfonation <SEP> pour <SEP> lequel
<tb> on <SEP> emploie <SEP> une <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> de <SEP> sels.
<tb> La <SEP> teneur <SEP> relativement <SEP> haute <SEP> en <SEP> eau <SEP> et
<tb> sel <SEP> des <SEP> produits <SEP> sulfonés <SEP> préparés <SEP> Îl <SEP> partir
<tb> des <SEP> huiles <SEP> grasses <SEP> et <SEP> des <SEP> dérivés <SEP> gras <SEP> est.
<SEP> pré judiciable <SEP> pour <SEP> bien <SEP> des <SEP> raisons, <SEP> aussi <SEP> bien
<tb> qu'est <SEP> nuisible, <SEP> d'autre <SEP> part, <SEP> la <SEP> présence <SEP> de
<tb> sous-produits <SEP> d'hydrolyse <SEP> que <SEP> provoquent <SEP> les
<tb> traitements <SEP> avec <SEP> l'eau.
<SEP> La <SEP> teneur <SEP> élevée <SEP> en
<tb> eau <SEP> des <SEP> produits <SEP> commerciaux <SEP> réduit <SEP> consi dérablement <SEP> la <SEP> portée <SEP> de <SEP> leur <SEP> champ <SEP> d'appli cation <SEP> et <SEP> augmente <SEP> la <SEP> difficulté <SEP> qu'on <SEP> peut
<tb> éprouver <SEP> à <SEP> les <SEP> mélanger <SEP> avec <SEP> (les <SEP> huiles <SEP> non
<tb> sulfonées <SEP> ou <SEP> d'autres <SEP> substances <SEP> auxquelles
<tb> on <SEP> voudrait <SEP> les <SEP> incorporer <SEP> pour <SEP> des <SEP> usages
<tb> industriels.
<tb> La <SEP> teneur <SEP> en <SEP> sels <SEP> inorganiques <SEP> réduit <SEP> la
<tb> stabilité <SEP> des <SEP> émulsions <SEP> préparées <SEP> avec <SEP> les
<tb> huiles <SEP> sulfonées;
<SEP> ces <SEP> sels <SEP> sont <SEP> souvent <SEP> nui sibles <SEP> aux <SEP> matières <SEP> traitées <SEP> avec <SEP> de <SEP> telles
<tb> huiles. <SEP> Les <SEP> sels <SEP> ont <SEP> une <SEP> action <SEP> catalytique
<tb> provoquant <SEP> l'hydrolyse <SEP> et <SEP> l'oxydation <SEP> plus
<tb> rapide <SEP> des <SEP> huiles <SEP> et, <SEP> par <SEP> conséquent, <SEP> dimi nuant <SEP> le <SEP> domaine <SEP> de <SEP> leur <SEP> utilisation <SEP> dans <SEP> les
<tb> procédés <SEP> variés <SEP> où <SEP> ces <SEP> huiles <SEP> devraient <SEP> être
<tb> employées, <SEP> puisqu'il <SEP> est <SEP> généralement <SEP> néces saire <SEP> que <SEP> pour <SEP> des <SEP> matières <SEP> comme <SEP> les <SEP> tex tiles, <SEP> le <SEP> papier, <SEP> le <SEP> cuir, <SEP> etc.,
<SEP> aussi <SEP> bien <SEP> que
<tb> dans <SEP> les <SEP> opérations <SEP> (le <SEP> lubrification <SEP> et <SEP> de
<tb> finissage <SEP> où <SEP> on <SEP> utilise <SEP> ces <SEP> huiles, <SEP> elles <SEP> pré-
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sentent <SEP> un <SEP> minimum <SEP> d'oxydabilité.
<SEP> De <SEP> plus,
<tb> ces <SEP> sels <SEP> inorganiques <SEP> réduisent <SEP> considérable ment <SEP> la <SEP> miscibilité <SEP> des <SEP> huiles <SEP> sulfonées <SEP> avec
<tb> d'autres <SEP> huiles <SEP> telles <SEP> que <SEP> des <SEP> huiles <SEP> minéra les <SEP> et <SEP> des <SEP> huiles <SEP> grasses.
<tb> Les <SEP> sous-produits <SEP> de <SEP> l'hydrolyse, <SEP> formés
<tb> pendant <SEP> le <SEP> lavage <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> de <SEP> sulfonation
<tb> brute, <SEP> comme <SEP> aussi <SEP> ceux <SEP> qui <SEP> se <SEP> forment <SEP> pen dant <SEP> qu'on <SEP> laisse <SEP> reposer <SEP> les <SEP> huiles <SEP> sulfonées
<tb> contenant <SEP> de <SEP> l'eau, <SEP> confèrent <SEP> un <SEP> aspect <SEP> trou ble <SEP> à <SEP> l'huile <SEP> finie,
<SEP> la <SEP> rendent <SEP> instable <SEP> et <SEP> lui
<tb> donnent <SEP> la <SEP> tendance <SEP> à <SEP> se <SEP> décomposer <SEP> durant
<tb> le <SEP> temps <SEP> du <SEP> magasinage. <SEP> Ils <SEP> accélèrent <SEP> en core <SEP> l'oxydation <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> et <SEP> ont <SEP> divers
<tb> effets <SEP> nuisibles <SEP> sur <SEP> les <SEP> matières <SEP> avec <SEP> lesquel les <SEP> l'huile <SEP> trouve <SEP> son <SEP> application:
<SEP> ils <SEP> agis sent <SEP> par <SEP> exemple <SEP> comme <SEP> catalyseurs <SEP> d'oxy dation.
<tb> On <SEP> a <SEP> proposé <SEP> de <SEP> neutraliser <SEP> directement
<tb> les <SEP> substances <SEP> grasses <SEP> sulfonées, <SEP> sans <SEP> lavage
<tb> préliminaire, <SEP> l'élimination <SEP> des <SEP> sulfates <SEP> inor ganiques <SEP> qui <SEP> se <SEP> sont <SEP> formés <SEP> dans <SEP> la <SEP> solution
<tb> étant <SEP> obtenue <SEP> par <SEP> addition <SEP> d'une <SEP> faible <SEP> quan tité <SEP> d'un <SEP> alcool <SEP> soluble <SEP> dans <SEP> l'eau.
<SEP> Mais
<tb> d'après <SEP> ce <SEP> procédé, <SEP> on <SEP> n'a <SEP> ajouté <SEP> qu'une <SEP> quan tité <SEP> relativement <SEP> minime <SEP> (moins <SEP> de <SEP> 10 <SEP> % <SEP> par
<tb> rapport <SEP> au <SEP> poids <SEP> de <SEP> la <SEP> substance <SEP> grasse) <SEP> d'al cool <SEP> que <SEP> ce <SEP> soit <SEP> avant, <SEP> pendant <SEP> ou <SEP> après <SEP> l'opé ration <SEP> de <SEP> neutralisation. <SEP> Les <SEP> produits <SEP> sulfo nés <SEP> obtenus <SEP> par <SEP> un <SEP> tel <SEP> procédé <SEP> conservent <SEP> les
<tb> désavantages <SEP> mentionnés <SEP> plus <SEP> haut, <SEP> puis qu'ils <SEP> contiennent <SEP> encore <SEP> en <SEP> quantité <SEP> impor tante <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> et <SEP> des <SEP> sels <SEP> inorganiques:
<SEP> envi ron <SEP> <B>25%</B> <SEP> d'eau <SEP> et <SEP> 2 <SEP> % <SEP> de <SEP> sels. <SEP> La <SEP> petite
<tb> quantité <SEP> d'alcool <SEP> indiquée <SEP> ne <SEP> peut <SEP> pas <SEP> suffire
<tb> à <SEP> débarrasser <SEP> l'huile <SEP> sulfonée <SEP> industrielle <SEP> des
<tb> quantités <SEP> usuelles <SEP> d'eau <SEP> et <SEP> de <SEP> sels <SEP> inorgani ques <SEP> qu'elle <SEP> contient.
<tb> Le <SEP> procédé <SEP> objet.
<SEP> de <SEP> la <SEP> présente <SEP> invention,
<tb> dans <SEP> lequel, <SEP> comme <SEP> dans <SEP> les <SEP> procédés <SEP> de
<tb> sulfonation <SEP> dont <SEP> il <SEP> est <SEP> question <SEP> ci-dessus, <SEP> on
<tb> sulfone <SEP> une <SEP> matière <SEP> grasse, <SEP> puis <SEP> neutralise
<tb> au <SEP> moins <SEP> partiellement <SEP> la <SEP> masse <SEP> sulfonée
<tb> obtenue, <SEP> est <SEP> caractérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> qu'après <SEP> la <SEP> sul fonation <SEP> et <SEP> au <SEP> plus <SEP> tard <SEP> pendant <SEP> la <SEP> neutrali sation, <SEP> on <SEP> mélange <SEP> la <SEP> masse <SEP> sulfonée <SEP> brute
<tb> avec <SEP> un <SEP> solvant <SEP> organique, <SEP> employé <SEP> en <SEP> quan- tité volumétrique au moins égale au volume de ladite masse,
en ce qu'après neutralisation on enlève les sels inorganiques, précipités, provenant de la neutralisation, et en ce que l'on soumet à une distillation la solution res tante de façon à en éliminer le solvant et l'humidité résiduelle.
Ce procédé permet d'obtenir des matières grasses sulfonées pratiquement anhydres et exemptes de sels inorganiques, tout en évi tant la formation de sous-produits dus à l'hydrolyse. L'emploi des matières grasses sulfonées ainsi préparées ne présente pas les inconvénients mentionnés ci-dessus.
On a en effet constaté qu'en mélangeant la masse sulfonée brute avec un solvant or ganique tel qu'un alcool, un éther, un hydro carbure, un hydrocarbure chloré, une cétone ou n'importe quel mélange de ces composés ou d'autres solvants semblables, on peut, sans effectuer un lavage à l'eau, neutraliser direc tement l'excès d'agent de sulfonation avec des solutions concentrées aqueuses d'alcalis tels que la potasse, la soude, l'ammoniaque, etc., en présence des solvants organiques sus mentionnés, puis séparer les sels inorganiques de la neutralisation précipités. Le volume du solvant employé doit être an mois égal à celui de la masse sulfonée, il sera de préfé rence deux à quatre fois plus grand.
Les sels peuvent être séparés de la solution obtenue par filtration, centrifugation, décantation ou d'autre manière. Les alcalis employés pour neutraliser l'excès d'acide peuvent être ajou tés sous forme d'une solution aqueuse très concentrée, ou bien ils peuvent être dissous dans n'importe quel solvant organique appro prié, de préférence dans le même solvant que celui employé pour dissoudre la, masse sul- fonée ou dans un solvant miscible avec celui- là. Après qu'on a séparé les sels inorgani ques, la solution de matière sulfonée se trouve presque complètement exempte de sels;
elle est alors distillée, de préférence dans le vide, pour éliminer le solvant et toute l'eau, aussi bien celle qui pourrait s'y trouver incidemment que celle qui s'est for mée durant la neutralisation. Pratiquement, toute l'eau est éliminée à une température relativement basse; ceci est dû au fait que la quantité d'eau, qui est minime, s'échappe très aisément par distillation avec la grande quantité de solvant distillée. Le solvant peut, après avoir été déshydraté d'une manière connue, être employé de nouveau.
Le procédé de l'invention donne donc une matière pratiquement exempte de sels inor ganiques et d'eau et ne contenant pas en pratique de sous-produits d'hydrolyse.
Par "masse sulfonée brute", on entend dans la description et les revendications la masse obtenue directement après traitement des acides gras, des huiles grasses ou des dérivés gras avec un réactif de sulfonation.
Pour exécuter le procédé de l'invention, on peut employer par exemple les solvants suivants: alcool éthylique, alcool isopropyli- que, bichlorure d'éthylène, trichloréthylène, éther de pétrole, acétone, méthyle-éthyle-cé- tone, méthyle-propylcétone, etc.
Le procédé de l'invention peut être appli qué à une grande quantité d'acides gras se trouvant dans le commerce et aux esters d'acides gras ou leurs dérivés. Voici, par exemple, des matières auxquelles le procédé de l'invention peut s'appliquer: huiles végé tales: de ricin, de céréales, de coton, d'olive, de palme, d'arachide, de tournesol, de riz, de colza, de graines de thé, de chaulmoogra, de graines de tomates, de sésame, de soya, de beurre de cacao, d'arbre à suif, etc.; huiles d'animaux marins:
de foie de morue, de mo rue, de hareng, d'alose, de marsouin, d-e pho que, de saumon, de sardine, de requin, de blanc de baleine, de baleine, de thon, etc. ; huiles animales: de pied de boeuf, de suif de boeuf, de graisse d'os, de graisse de cheval, de suint, de suif de mouton, etc. En général, le procédé est applicable à tous les acides gras, les esters gras et leurs dérivés qui sont capables de se sulfoner grâce à la présence d'un groupe hydroxyle, ou d'un point de non saturation.
Des mono- et diglycérides sulfo- nés et des acides gras sulfonés, estérifiés avec n'importe quel alcool mono- ou poly-
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hydrique <SEP> peuvent <SEP> être <SEP> obtenus <SEP> suivant <SEP> l'in vention.
<tb> Voici <SEP> quelques <SEP> exemples <SEP> d'exécution <SEP> du
<tb> procédé <SEP> de <SEP> l'invention, <SEP> dans <SEP> lesquels <SEP> les
<tb> quantités <SEP> sont <SEP> données <SEP> en <SEP> poids.
<tb> <I>Exemple <SEP> 1:
</I>
<tb> On <SEP> sulfone <SEP> 500 <SEP> parties <SEP> d'huile <SEP> d'olive
<tb> avec <SEP> <B>150</B> <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé,
<tb> à <SEP> 20 <SEP> <SEP> C <SEP> pendant <SEP> deux <SEP> heures. <SEP> La <SEP> masse
<tb> brute <SEP> sulfonée <SEP> est <SEP> alors <SEP> versée <SEP> dans <SEP> 1500 <SEP> par ties <SEP> d'alcool <SEP> éthylique <SEP> pratiquement <SEP> anhydre
<tb> et <SEP> neutralisée <SEP> à <SEP> un <SEP> pH <SEP> de <SEP> 6,5 <SEP> à <SEP> 7,0 <SEP> avec <SEP> 530
<tb> parties <SEP> d'une <SEP> solution <SEP> à <SEP> <B>15%</B> <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> dans
<tb> de <SEP> l'alcool <SEP> méthylique.
<SEP> Après <SEP> élimination <SEP> des
<tb> sels <SEP> par <SEP> filtration, <SEP> le <SEP> solvant <SEP> et <SEP> l'humidité
<tb> résiduelle <SEP> sont <SEP> enlevés <SEP> par <SEP> distillation <SEP> sous
<tb> pression <SEP> réduite. <SEP> Le <SEP> produit <SEP> résultant <SEP> con tient <SEP> <B>8,8%</B> <SEP> de <SEP> SOg <SEP> organiquement <SEP> combiné,
<tb> <B>1,0%</B> <SEP> d'humidité <SEP> et <SEP> une <SEP> trace <SEP> seulement <SEP> de
<tb> sels <SEP> inorganiques.
<tb> <I>Exemple <SEP> 11:
</I>
<tb> On <SEP> sulfone <SEP> 500 <SEP> parties <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> ricin
<tb> avec <SEP> 150 <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé,
<tb> à <SEP> 35 <SEP> <SEP> C. <SEP> La <SEP> masse <SEP> sulfonée <SEP> est, <SEP> alors <SEP> versée
<tb> dans <SEP> 1000 <SEP> parties <SEP> d'alcool <SEP> éthylique. <SEP> puis
<tb> neutralisée <SEP> à <SEP> un <SEP> pH <SEP> de <SEP> 7,0 <SEP> à <SEP> 7,5 <SEP> avec <SEP> 540 <SEP> par ties <SEP> d'une <SEP> solution <SEP> à <SEP> 17,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> dans
<tb> l'alcool <SEP> éthylique <SEP> et <SEP> ensuite <SEP> traitée <SEP> comme <SEP> à
<tb> l'exemple <SEP> I. <SEP> Le <SEP> produit <SEP> final <SEP> contient <SEP> 6,98
<tb> de <SEP> S0;
3 <SEP> combiné <SEP> organiquement, <SEP> <B>2,5%</B> <SEP> d'hu midité <SEP> et <SEP> une <SEP> trace <SEP> seulement <SEP> de <SEP> sels <SEP> inorga niques.
<tb> <I>Exemple <SEP> 111:</I>
<tb> 500 <SEP> parties <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> blanc <SEP> de <SEP> baleine
<tb> sont <SEP> sulfonées <SEP> avec <SEP> <B>150</B> <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> sulfu rique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé, <SEP> à <SEP> 20 <SEP> <SEP> C. <SEP> La <SEP> masse <SEP> sulfonée
<tb> est <SEP> versée <SEP> dans <SEP> 1500 <SEP> parties <SEP> d'alcool <SEP> isopro pylique, <SEP> puis <SEP> neutralisée <SEP> avec <SEP> 410 <SEP> parties
<tb> d'une <SEP> solution <SEP> à <SEP> 18,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> dans <SEP> l'al cool <SEP> méthylique <SEP> et <SEP> traitée <SEP> pour <SEP> finir <SEP> comme
<tb> dans <SEP> l'exemple <SEP> I.
<SEP> Le <SEP> produit <SEP> final <SEP> contient
<tb> 7,72% <SEP> de <SEP> S0, <SEP> organiquement <SEP> combiné, <SEP> 1,0
<tb> d'humidité <SEP> et <SEP> des <SEP> traces <SEP> seulement <SEP> de <SEP> sels
<tb> inorganiques.
<tb> <I>Exemple <SEP> IV:</I>
<tb> On <SEP> sulfone <SEP> 500 <SEP> parties <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> blanc
<tb> de <SEP> baleine <SEP> avec <SEP> <B>150</B> <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> sulfuri-
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que <SEP> à <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé. <SEP> La <SEP> masse <SEP> sulfonée <SEP> est <SEP> versée
<tb> dans <SEP> 1200 <SEP> parties <SEP> de <SEP> bichlornre <SEP> d'éthylène.
<tb> L'huile <SEP> est <SEP> neutralisée <SEP> et <SEP> traitée <SEP> comme <SEP> à
<tb> l'exemple <SEP> III.
<SEP> Le <SEP> produit <SEP> final <SEP> contient
<tb> 7,9 <SEP> % <SEP> de <SEP> SO$ <SEP> organiquement <SEP> combiné <SEP> et
<tb> 0,6 <SEP> % <SEP> d'humidité <SEP> avec <SEP> seulement <SEP> des <SEP> traces
<tb> de <SEP> sels <SEP> inorganiques.
<tb> <I>Exemple <SEP> IT:</I>
<tb> On <SEP> sulfone <SEP> 500 <SEP> gr <SEP> d'acide <SEP> oléique <SEP> avec
<tb> 150 <SEP> gr <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé, <SEP> pendant
<tb> deux <SEP> heures. <SEP> Pendant <SEP> cette <SEP> opération, <SEP> la
<tb> température, <SEP> au <SEP> début, <SEP> était <SEP> de <SEP> 6 <SEP> <SEP> C <SEP> et <SEP> a <SEP> été
<tb> élevée <SEP> graduellement <SEP> à <SEP> 20 <SEP> <SEP> C <SEP> après <SEP> adjonc tion <SEP> de <SEP> tout <SEP> l'acide.
<SEP> La <SEP> masse <SEP> sulfonée <SEP> est
<tb> versée <SEP> dans <SEP> <B>1500</B> <SEP> cm <SEP> d'alcool <SEP> isopropylique,
<tb> puis <SEP> neutralisée <SEP> au <SEP> pH <SEP> 6,5 <SEP> avec <SEP> une <SEP> solution
<tb> à <SEP> 15,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> dans <SEP> l'alcool <SEP> méthylique.
<tb> On <SEP> laisse <SEP> la <SEP> solution <SEP> en <SEP> repos <SEP> pendant <SEP> la
<tb> nuit, <SEP> on <SEP> élimine <SEP> alors <SEP> les <SEP> sels <SEP> par <SEP> filtration,
<tb> puis <SEP> les <SEP> alcools <SEP> et <SEP> la <SEP> plus <SEP> grande <SEP> partie <SEP> de
<tb> l'humidité <SEP> résiduelle, <SEP> par <SEP> distillation <SEP> sous
<tb> pression <SEP> réduite. <SEP> Le <SEP> produit <SEP> résultant <SEP> a <SEP> les
<tb> caractéristiques <SEP> suivantes:
<SEP> SOg <SEP> combiné <SEP> orga niquement <SEP> 8,6%, <SEP> degré <SEP> d'acidité <SEP> 96,4; <SEP> alca lins <SEP> <B>3,63%;</B> <SEP> eau <SEP> <B>0,75%</B> <SEP> et <SEP> traces <SEP> seulement
<tb> de <SEP> sels <SEP> inorganiques.
<tb> <I>Exemple <SEP> FI:</I>
<tb> On <SEP> sulfone <SEP> 20 <SEP> parties <SEP> d'huile <SEP> d'olive <SEP> avec
<tb> 6 <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé <SEP> à <SEP> une
<tb> température <SEP> de <SEP> 30 <SEP> <SEP> C <SEP> pendant <SEP> quatre <SEP> heures.
<tb> La <SEP> masse <SEP> brute <SEP> sulfonée <SEP> est <SEP> alors <SEP> versée
<tb> dans <SEP> 50 <SEP> parties <SEP> de <SEP> méthyle-éthyle-cétone,
<tb> puis <SEP> on <SEP> y <SEP> mélange <SEP> 24 <SEP> parties <SEP> d'une <SEP> solution
<tb> de <SEP> NaOH <SEP> à <SEP> <B>15%</B> <SEP> dans <SEP> l'alcool <SEP> éthylique. <SEP> Le
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> qui <SEP> précipite <SEP> est <SEP> filtré; <SEP> le
<tb> solvant <SEP> et <SEP> l'humidité <SEP> sont <SEP> éliminés <SEP> du <SEP> filtrat
<tb> en <SEP> le <SEP> distillant <SEP> sous <SEP> une <SEP> pression <SEP> réduite.
<tb> On <SEP> a <SEP> comme <SEP> reliquat <SEP> une <SEP> huile <SEP> d'olive <SEP> sul fonée <SEP> contenant <SEP> 1,0% <SEP> d'eau <SEP> et <SEP> 0,05% <SEP> de <SEP> sels
<tb> inorganiques.
<tb> <I>Exemple <SEP> VII:
</I>
<tb> On <SEP> sulfone <SEP> 20 <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> oléique <SEP> pen dant <SEP> quatre <SEP> heures <SEP> à <SEP> 30 <SEP> <B> </B> <SEP> C <SEP> avec <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à. <SEP> 66 <SEP> <SEP> Bé. <SEP> La <SEP> masse <SEP> sul fonée <SEP> brute <SEP> obtenue <SEP> est <SEP> versée <SEP> dans <SEP> 30 <SEP> par- tics d'une solution à 15 % de KOH dans l'al cool méthylique et on fait tomber le mé lange goutte à goutte dans 60 parties d'acé tone.
Les sels inorganiques qui précipitent sont séparés par filtration et le solvant par distillation. Il reste comme reliquat un acide oléique sulfoné contenant<B>1,3%</B> d'eau et 0,05% de sels inorganiques.
<I>Exemple</I> 'VIII: On sulfone 20 parties d'huile d'olive comme à l'exemple VI. On verse la masse brute sulfonée obtenue dans 50 parties de inéthyle-éthyle-cétone et on y ajoute 7 par ties d'une solution aqueuse à 50 % de NaOH. On sépare les sels par filtration et l'on dis tille sous pression réduite pour éliminier le solvant. L'huile d'olive sulfonée obtenue de cette manière contient approximativement 1,5 % H..0 -et 0,075U de sels inorganiques.
On peut obtenir, par le procédé de l'in vention, des produits sulfonés pratiquement anhydres et exempts de sels qui contiennent au plus 0,12% de sels et<B>370</B> d'humidité. Comparés avec des huiles sulfonées courantes, ceux-ci peuvent être nettement qualifiés de produits pratiquement anhydres et exempts de sels, même s'ils contiennent le maximum de sels et d'humidité ci-dessus indiqués.
Les produits sulfonés obtenus suivant le procédé de l'invention montrent des avan tages distincts et marqués sur les produits sulfonés obtenus par les procédés antérieure ment connus, spécialement lorsqu'ils sont employés pour le traitement des cuirs et des textiles. Les produits sulfonés ordinaires contiennent de 10 à<B>30%</B> d'eau environ et des quantités de sels inorganiques qui s'élè vent jusqu'à un pour cent au moins. Dans le cas où des huiles sulfonées entrent dans des compositions d'huiles mélangées employées à certains traitements spécifiques où la com position doit comprendre une huile appelée soluble ou dispersible, qui se dissolve ou se disperse facilement dans l'eau, les huiles sulfonées anhydres et exemptes de sels ont montré d'excellentes qualités.
Jusqu'ici on employait pour ces mélanges solubles et dis- persibles les huiles grasses sulfonées ordinai res. On était obligé alors de faire usage d'agents variés pour obtenir un mélange clair et homogène de l'huile et de l'agent dis- persif. En général, une huile minérale appe lée "soluble" comprenait, par exemple, 60 à 70 parties d'huile minérale avec 20 à 25 par ties d'une huile sulfonée à l'état de purifi cation ordinaire;
on était obligé d'ajouter aù mélange divers agents stabilisants et mélan geurs tels qu'alcalis, acides gras, solvants organiques, etc., pour arriver à donner au produit les qualités appropriées. On a trouvé qu'en mélangeant une huile sulfonée prati quement anhydre et exempte de sels, avec une huile brute, on pouvait produire une huile mélangée perfectionnée et facilement dispersible. Dans certains cas, il est désira ble d'ajouter encore une très petite quantité d'humidité (0,25 à 2%) pour être sûr d'ob tenir un produit clair et homogène,
mais on peut se dispenser entièrement d'employer des agents mélangeurs ordinaires.