CH215138A - Verfahren zur Herstellung eines Pregnen-3,20-dions. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Pregnen-3,20-dions.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Pregnen-3,20-dions. Es wurde gefunden, dass man zu einem Pregnen-3,20-dion gelangen kann, wenn man ein 5,6,21-Trihalogen-pregnaii-3,20-dion mit reduzierenden und die entstehende Doppel bindung isomerisierenden Mitteln behandelt.
Unter Ersatz,des Halogens in der Seitenkette durch Wasserstoff, Bildung einer Doppel bindung im Ring und Isomerisierung dersel ben entsteht dabei 44-Pregnen-3,20-dion. Der erfindungsgemässe Reaktionsverlauf lässt sich durch die folgenden Formeln veran schaulichen::
EMI0001.0010
Besonders leicht reduzierbar sind die in 21- Stellung jodierten Vertreter.
Jodwasserstoff- säure oder ihre Salze wirken als Reduk tionsmittel und sind auch imstande, die durch Halogen abgesättigte Doppelbindung im Ringsystem zu regenerieren (vergl. beispiels weise R. Schoenheimer, Journ. biol. Chem. 110, 416, 1935: Centralblatt 1935, 11. 2902 . Eine Isomerisierung der regenerierten Dop- peJbindung kann mit Säuren oder Alkalien gleichzeitig oder anschliessend an die Reduk tion bewirkt werden.
Es soll noch erwähnt werden, -dass. die Ausgangsstoffe von der Formel I recht zersetzliche Verbindungen darstellen und daher entweder gar nicht. iso liert, oder nach ihrer Isolierung baldmög lichst weiter verarbeitet werden sollten. In reinem, trockenem Zustand sind sie aller dings meist mehrere Tage oder Wochen halt bar.
Das entstehende ,'-Pregnen-3.2()-dion (III) ist identisch mit dem bekannten Corpus luteum-Hormon Progesteron.
Es soll zur Herstellung von Heilmitteln verwendet werden. Beispiel: 0,22 Teile -d'-21-Ch@or-pre\,nen-3-o1-211- on werden in 2 Teilen Chloroform gelöst und bei 0 mit der Lösung von 0,108 g Brom in wenig Chloroform gelöst versetzt. Nach einigen Minuten wird im Vakuum bei tiefer Temperatur zur Trockne gedampft, der Rück stand in wenig reinem Eisessig gelöst und mit der Lösung von 0,2 Teilen Chromtrioxyd in 5 Teilen Eisessig versetzt.
Nach 14stündi- gem Stehen bei Zimmertemperatur wird mit reichlich Wasser verdünnt, dreimal mit rei nem Äther ausgeschüttelt, die Ätherlösung mit etwas Wasser gewaschen und kurz ge trocknet. Es wird so eine Lösung des für vorliegendes Verfahren als Ausgangsstoff dienenden 5,6-Dibrom-21-ehlor-pregnan-3,20- dion erhalten.
Diese Lösung versetzt man mit 0,5 Teilen Zinkstaub und dampft sie dann unter Sehiil - teln bei<B>60'</B> Badtemperatur ein. Zum Schluss erwärmt man den stark essigsäurehaltigen Rückstand noch 10 Minuten auf dem sieden den; Wasserbad. Dann wird mit viel Äther verdünnt, filtriert, mit Wasser und Soda ge waschen, getrocknet und eingedampft. Den Riiekstand erhitzt man zweckmässig nochmals mit Eisessig 5 Minuten lang zum Sieden. um die Verschiebung der Doppelbindung zu vervollständigen und arbeitet wie oben. das heisst durch Verdünnen mit.
Nasser, Aus- ät.hern usw.. auf oder durch einfaches Ein dampfen im Vakuum. Der Rückstand wird im Hochvakuum destilliert und/oder durch Umkristallisation gereinigt. Man erhält so Kristalle von Progesteron, die nach einmali gem U mlösen den Snip. <B>1229'</B> zeigen und sich in bekannter Weise in die tiefer schmelzende Modifikation überführen lassen.
Denselben Stoff erhält man, wenn die Re duktion statt mit Zinkstaub durch zwei stündiges Erhitzen mit 1 g Natriumjodid auf dem Wasserbad iii Eisessiglösung durch geführt wird. Nach Verdünnen mit Wasser wird dann mit Thiosulfatlösung eben ent färbt, und wie oben aufgearbeitet.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Pregnen- 3,20-dions, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 5,6,>1-Trihalogen-pregnan-3,20-dion mit reduzierenden und die entstehende Doppel bindung isomerisierenden Mitteln behandelt. UNTERAU SPRt"CIIE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als reduzie rendes Mittel Jodwasserstoffsäure anwendet.2. Verfabren nach Patentanspruch. 11-11- durch gekennzeichnet, dass man als reduzie rendes Mittel Salze der Jodwasserstoffsäure anwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da- dureh gekeniizeichnel, dass ni@in die Reak tionen in Gegenwart von Lösungsmitteln durchführt.T. Verfahren nach Paterilwisprueli. da durch gekennzeichnet. dass man die zur Re duktion gelangenden Verbindungen nicht in reinem Zustande verwendet, sondern sie in rohem Zustand in Lösung verarbeitet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CH215138T | 1937-03-29 |
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| CH215138A true CH215138A (de) | 1941-06-15 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH215138D CH215138A (de) | 1937-03-29 | 1937-03-29 | Verfahren zur Herstellung eines Pregnen-3,20-dions. |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| CH (1) | CH215138A (de) |
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1937
- 1937-03-29 CH CH215138D patent/CH215138A/de unknown
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