CH215290A - Verfahren zur Darstellung eines Ringketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Ringketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Bingketons der Cyclopentanopoly- hydrophenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, @dass man zu einem Ringketon der CyclopentanopoIyhydrophen- anthrenreihe gelangen kann, wenn man A 5.s 17-Äthenyl-andro@sten-3,17--diol mit Mitteln behandelt, die geeignet sind, die freie sekun däre Ringearbinolgruppe in eine getogruppe überzuführen, wobei die vorhandene Kern doppelbindung,
beispielsweise mittels Halo gen oder Halogenwasserstoff vor der Einwir kung der genannten Mittel geschützt, nach der Bildung der Ketogruppe wiederhergestellt und in 4,5-Stellung verschoben wird.
Das so gewonnene 17-Äthenyl-testosteron der Formel
EMI0001.0015
schmilzt bei 139-140'. Die Überführung der freien Ringcarbinol- in die Ringketogruppe kann mit für diese Reaktion bekannterweise verwendbaren Mit teln erfolgen, beispielsweise mit Chromsäure und Eisessig, mit Permanganat und derglei chen.
Es können aber auch Carbonylverbin- dungen Betone, wie Aceton, Cycloheganon) in Gegenwart von Metall alko.holaten (zum Beispiel Aluminiumbuty- laten, -propylaten, Magnesiumhalogenalko- holaten), Metalle oder Metalloxyde der Kupfer-, Eisen- oder Platingruppe, gege benenfalls unter vermindertem Druck, in Ge genwart inerter Gase und/oder in Kombina tion mit Wass,
erstoffacceptoren, verwendet wer-den.
Überrasohenderweise ist ein Schutz der mehrfachen Kohlenstoff-Bohlenstoffbindung in der Seitenkette unter den für solche Oxy dationen üblichen milden Bedingungen völlig überflüssig. Dagegen soll gemäss dem vorlie genden Verfahren die Kerndoppelbindung zum Beispiel durch Addition von Halogen bezw. Halogenwasserstoff geschützt werden.
Wie Versuche ergaben, gelingt es ohne wei teres, nur den Kern mit Halogen oder Ilalo- genwasserstoff abzusättigen. Zwecks Wieder herstellung der Doppelbindung lässt man zum Beispiel halogen- bezw. halogenwasser- stoffa.bspa:Itende Mittel, wie zum Beispiel Zinkstaub oder Essigsäure, Zinkstaub und Alkohole oder Alkalijodide und Benzol einerseits, tertiäre Basen wie Pyridin, Di-- methylanilin, Alkalien oder Salze organi scher Säuren anderseits, einwirken.
Durch Halogenabspaltung in neutraler Lösung, zum Beispiel mit Zinkstaub in Alkoholen, kann vorerst das . y-ungesättigte Keton erhalten werden. Dieses wird dann nachträglich durch saure oder basische Mittel ebenfalls in das a . ss-ungesättigte Beton übergeführt.
Die neue Verbindung soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verwendbarer Stoffe dienen.
Beispiel: 3 Teile 4 5,6-17-Athenyl-androsten-3,17- diol vom F. 183-184' werden in 150 Teilen Eisessig gelöst und anschliessend mit 1.,6 Tei len Brom (1 Mol) und einer Lösung von 1 Teil Chromtrioxyd in 10 Teilen 90%iger Essigsäure versetzt. Dann lässt man über Nacht bei Zimmertemperatur stehen, gibt 10 Teile Zinkstaub zu und erwärmt 20 Minuten auf<B>80'.</B> Die Lösung wird abgesaugt und das Filtrat mit Wasser gefällt.
Das so erhaltene rohe 17-Athenyl-testosteron wird :durch Ad sorption an Aluminiumoxyd und Eluieren mittels eines Benzol-Athergemisches gerei nigt. Das reine Produkt bildet, aus Äther- Pentan umkristallisiert, Nadeln vom F. 139 bis 140 . Wird die Entbromung durch Kochen mit Zinkstaub und Methanol vorgenommen, so kann man das d 5,6-1.7-Athenyl-testosteron erhalten. Dieses wird durch alkoholische Salzsäure in die d4,5-Verbindung umgelagert.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines R.ing- ketons der Cy clopentanopolyhydrophenan- threnreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man 5,6-17-Äthenyl-androsten-3,17-diol mit Mit teln behandelt, die geeignet sind, die freie sekundäre Ringcarbinolgruppe in eine Keto- gruppe überzuführen, wobei die vorhandene Doppelbindung vor der Einwirkung der ge nannten Mittel geschützt, nach der Bildung der Ketogruppe wiederhergestellt und in 4,5-Stellung verschoben wird.Das so gewonnene 17-Athenyl-t.estosteron der Formel EMI0002.0053 schmilzt bei 139-140'. Die neue Verbin dung soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verivendbaxer Stoffe dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet., dass man als Mittel, das ge eignet ist, die freie sekundäre Ringcarbinol- gruppe in eine Ketogruppe überzuführen. Chromsäure verwendet.
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| CH215290D CH215290A (de) | 1937-07-22 | 1937-07-22 | Verfahren zur Darstellung eines Ringketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
Country Status (1)
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