CH215289A - Verfahren zur Darstellung eines Ringketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Ringketons    der     Cyclopentanopoly-          hydrophenanthren-Reihe.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem       Ringketon    der     Cyclopentanopolyhydrophen-          anthrenreihe    gelangen kann, wenn man 4     S.6_          17-Äthinyl-androsten-3,17-diol    mit Mitteln  5 behandelt, die geeignet sind, die freie sekun  däre     Ringcarbinolgruppe    in eine     Ketogruppe          überzuführen,    wobei die vorhandene Kern  doppelbindung,

   beispielsweise mittels Halo  gen oder     Halogenwasserstoff,    vor der Ein  wirkung der genannten Mittel geschützt, nach  der     Bildung        dier        Ketogruppe    wieder her  gestellt und in     4,5-Stellung    verschoben wird.  



  Das so gewonnene     d4,5-17-Äthinyl-testo-          steron    der Formel  
EMI0001.0020     
    Die     Überführung    :der freien     Ringcarbinol-          in    die     Ringketogruppe    kann mit für diese  Reaktion     bekannterweise    verwendbaren Mit  teln erfolgen, beispielsweise mit     Chromsäure     und     Eisessig,    mit     Permanganat    und derglei  chen.

   Es können aber auch     Carbonylverbin-          dungen        (beispielsweise        Ketone,    wie Aceton,       Cyclohexanon)    in Gegenwart von     Metall-          alkoholaten    (zum Beispiel     Aluminiumbuty-          laten,        -propylaten,        Ma,gnesiumhalogen-alko,-          holaten),    Metalle oder Metalloxyde der  Kupfer-,     Eisen-    oder     Platingruppe,    gegebenen  falls unter     vermindertem    Druck,

       in    Gegen  wart     inerter    Gase     und/oder    in     Kombination     mit     Wasserstoffacceptoren,        verwendet    wer  den.  



       Überraschenderweise        ist    ein Schutz der  mehrfachen     Kohlenstoff-Kohlens.toffbindung     in der Seitenkette     unter,den    für solche Oxy  dationen     üblichen    milden     Beängungen        vöLlig          überflüssig.    Dagegen soll     ,gemäss    dem vorlie  genden Verfahren .die     Kerndoppelbindung         zum Beispiel durch Addition von Halogen       bezw.    Halogenwasserstoff, geschützt werden.

    Wie Versuche ergaben, gelingt es ohne wei  teres, nur den Kern mit Halogen oder Halo  genwasserstoff     abzusättigen.    Zwecks Wieder  herstellung der Doppelbindungen lässt man  zum Beispiel     halogen-        bezw.        halogenwasser-          stoffabspa.ltende        Mittel,    wie zum Beispiel  Zinkstaub oder Essigsäure, Zinkstaub und  Alkohole oder     Alkalijodide    und Benzol einer  seits, tertiäre Basen wie     Pyridin,        Dimethyl-          anilin,        Alkalien    oder Salze organischer Säu  ren anderseits, einwirken.

   Durch Halogen  abspaltung in neutraler Lösung, zum Bei  , spiel mit Zinkstaub in Alkoholen, kann vor  erst das.     ss    .     y-ungesättigte        Keton    erhalten  werden. Dieses wird dann nachträglich durch  saure oder     basische    Mittel ebenfalls in das  a .     ss-ungesättigte        Keton        übergeführt.     



  Die neue Verbindung soll therapeutische  Verwendung finden oder als Zwischenprodukt  zur     Herstellung    therapeutisch     verwendbarer     Stoffe dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  3,14     Teile        45#6-17-Äthinyl-androsten-3,17-          diol    vom F.     240-242'    werden in<B>150</B>     Teilen,          Eisessig    gelöst, mit 1,6 Teilen Brom ! 1     Mol)     und anschliessend. mit einer Lösung von 1 Teil       Chromtrioxyd    in 10 Teilen 90%iger Essig  säure versetzt. Man     lä,sst    16     Stunden    bei       Zimmertemperatur    stehen, fügt dann 10 Teile  Zinkstaub hinzu und erwärmt 20 Minuten  auf dem Wasserbade. Die Lösung wird fil-         triert    und in Wasser gegossen.

   Das ausfal  lende     44.5-17-Äthinvl-testosteron    wird durch  Sublimation im Hochvakuum     gereinigt.     F.270-272 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines, Ring ketons der Cyclopentanopolyhydrophenan- threnreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man J5,6-17-Äthinyl-androsten-3,17-diol mit.

   Mit teln behandelt, die geeignet sind, die freie sekundäre Ringcarbinolgruppe in eine Keto- gruppe überzuführen, wobei die vorhandene K erndoppelbindung vor der Einwirkung der genannten Drittel geschützt, nach der Bil dung der Ketogruppe wiederhergestellt und in 4,5-Stellung verschoben wird.

   Das so gewonnene d4,5-17-Äthinyl-t.esto- steron der Formel EMI0002.0051 schmilzt. bei<B>270-272'.</B> Die neue Verbin- e dung soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verwendbarer Stoffe dienen.