CH216826A - Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo-3-methyl-3-allyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo-3-methyl-3-allyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo-3-methyl-3-allyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin. Die Darstellung von 2,4-Dioxy-3-alkyl- chinolin ist bekannt (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 60 [1927], S. 832; deutsche Patentschrift Nr. 490274). An glei cher Stelle wird die Gewinnung des 2,4-Di- oxo - 3,3 - diäthyl -1,2,3,4-tetrahydrochinolins beschrieben. Es ist aber ummöglich, die Di- äthylverbindung auf diesem Wege herzustel len. Die Forscher gewannen durch Um setzung von Diäthylmalonester mit Anilin in schlechter Ausbeute (S. 834) ein Dianilid vom Schmelzpunkt 217-218'. Eigene Ver suche ergaben, dass das Monoäthylmalon- säure-dianilid, dass aus reinem MonoätIlyl- malonester hergestellt wird, einen Schmelz punkt von 217-218 hat, und dass man durch Umsetzung von käuflichem Diäthyl- malones.ter mit Anilin in geringer Menge ein Dianilid vom Schmelzpunkt 217-218' iso lieren kann, das mit dem Monoäthylmalon- säuredianilid aus Monoäthylmalonester keine Depression des Schmelzpunktes zeigt. Offen bar handelt es sich bei der in den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft 60 1927], S. 840 beschriebenen Verbindung um Monoäthylmalonsäuredianilid. Diese Auf- fassung findet eine weitere Stütze darin, dass der Schmelzpunkt von<B>260'</B> des vermeint lichen 2,4-Dioxo--3,3-diäthyl-1,2;3,4-tetra- hydrochinolins dem auf S. 839 angegebenen Schmelzpunkt des 2;4-Dioxy-3-äthsl-cbino- lins (259 ) fast gleich ist. Ausserdem wurde Diäthylmalon äuredianild aus Diäthylmalo- nylchlorid und Anilin hergestellt. Es gelingt aber unter den auf S. 840 angegebenen Be- dingungen keinesfalls; Anilin abzuspalten und zum 2,4-Diogo-3,3-diäthyl-1,2,3,4-tetra- hydrochinolin zu gelangen. Die irrtümlichen Angaben finden ihre Erklärung darin, dass der käufliche Diäthyl- malonester immer geringe Mengen Mono- äthylmalonester enthält. Es muss deshalb als erwiesen gelten, dass bis jetzt keine 2,4-Di- oxo - 3,3 - dialkyl -1,2,3,4-tetrahydrochinoline bekannt geworden sind. Es wurde nun gefunden, dass man zu dem 2,4 - Dioxo - 3 - methyl - 3 -allyl -1,2,3,4 -tetra- hydrochinolin gelangen kann, wenn man die Alkalisalze des 2,4-Dioxy-3-methyl-chinolins in wässeriger Lösung mit Allylhalogeniden bei Gegenwart von Spuren Kupfer umsetzt. Das entstehende 2,4-Dioxo-3-methyl-3- allyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin ist eine farb lose kristallisierte Verbindung, die bei 99 bis<B>100'</B> schmilzt und sich in den gebräuch lichen organischen Lösungsmitteln leicht löst. In Wasser ist sie schwer löslich. Ihre Alkali salze zeigen in wässeriger Lösung gelbe Farbe. Beim Ansäuern fällt die unveränderte farblose Verbindung wieder aus. Bei der ka talytischen Hydrierung geht der Allyl- in den Propylrest über. Die neue Verbindung zeigt gute krampflösende und krampfhem mende Eigenschaften bei epileptiformen Krämpfen, die mit Hilfe des Diäthylamino- äthyl-phenyläther-hydrochlorids (Sivadjian, Anesth. et Analg. 3, [1937], S. 315) erzeugt wurden. Sie soll als Arzneimittel Verwendung finden. <I>Beispiel:</I> '\ 175 Gewichtsteile 2,4-Dioxy - 3 -methyl- chinolin (Schmelzpunkt = 265') werden ,in 800 Gewichtsteilen Wasser, in welchen 40 Gewichtsteile Ätznatron gelöst sind, durch Rühren in Lösung gebracht. Nachdem man 0,5 Gewichtsteile Kupferpulver zu gefügt hat, giesst man auf einmal 121 Ge wicUtsteile Allylbromid unter kräftigem Rühren zu. Nach kurzer Zeit beginnt die Temperatur infolge der Umsetzungswärme langsam zu steigen. Das 2,4-Dioxo-3-methyl- 3-allyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoliii fällt zu erst ölig aus und wird gegen den Schluss der Umsetzung fest. Wenn neutrale Reaktion eingetreten ist, wird genutscht. Zur Reini gung löst man in der dreifachen Menge Me thylalkohol und fügt wenig Wasser bis zur beginnenden Trübung zu.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo- 3-methyl- 3 -allyl-1,2,3,4 -tetra.hydrochinolin, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Dioxy- 3-methyl-chinolin in wässerig-alkalischer Lö sung mit Allylhalogeiiiden bei Gegenwart von Spuren Kupfer umsetzt.Das entstehende 2,4-Dioxo-3-miethyl-3- ,illyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin ist eine farb lose, kristallisierte Verbindung, die bei 99 bis 100 schmilzt und sich in den gebräuch lichen organischen Lösungsmitteln leicht löst. In Wasser ist sie schwer löslich. Ihre Al kalisalze zeigen in wässeriger Lösung gelbe Farbe. Beim Ansäuern fällt die unveränderte farblose Verbindung wieder aus. Bei der ka talytischen Hydrierung geht der Allyl- in den Propylrest über.Die neue Verbindung zeigt gute krampflösende und krampfhem mende Eigenschaften bei epileptiformen Krämpfen, die mit Hilfe des Diäthylamino- äthyl-phenyläther-hydrochlorids (Sivadjian, Anesth. et Analg. 3 [1937], S. 315) erzeugt wurden.
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