CH224218A - Process for the production of condensation products from phenols and low molecular weight aldehydes. - Google Patents
Process for the production of condensation products from phenols and low molecular weight aldehydes.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Phenolen und niedermolekularen Aldehyden. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kondensa- tionspro.dukten aus pllenolischenStoffen und niedermolekularen Aldehyden, insbeson- dere Formaldehyd.
An Stelle der freien Al dehyde können auch deren Polymerieations- produkte, z. B. Paaraldehyd., oder solche Stoffe, welche im Laufe der Reaktion Form- aldehyd abspalten, z. B. Hegamethylen- tetramin, verwendet werden. Man erhält so, Massen, welche als Phenoplaste bezeichnet werden.
Unter den phenolisehen; Ausgangsstoffen hart bisher das m-Kresol besondere Bedeu- tung erlangt, da es hawzarti:
ge Kondensations produkte liefert, welche durch weitere Er hitzung auf hwtimmte Temperaturen sich zu einem unlöslichen und unschmelzbaren Produkt umwandeln, das vielfältiger tech- nis:cher Anwendung fähig ist.
Für die Herstellung geformter Gebilde aus diesen harzartigen Massen hat sich aller dings deren !Sprödigkeit als nachteilig er- wiesen. Zur Verbesserung Ader mechanischen Eigenschaften, insbesondere der Bieg- und Schlagfestigkeit,
hat man in die P'henoplast- masoen Füllstoffe, insbesondere Faserstoffe oder Holzmehl, einverleibt, welche jedoch die Massen undurchsichtig und missfarbig maeh-en. Auch .hat man zu diesem Zweck bereits vor geschlagen, .das bei der Holzverzuckerung als Rückstand verbleibende,
gewöhnlich als "Liggnin" bezeichnete Produkt zu verwenden. Zwar werden dadurch die mechanischen Eigenschaften verbessert, ,doch müssen, andere Naohteile dabei in Kauf genommen werden.
Auch werden die Massen dadurch unrlurch- sielitig und missfarbig.
Das erfindungsgemässe Verfahren bildet eine weitere Ausbsl Jung des letztgenanntem Verfahrens,
bei welchem an Stehle des bei der Holzverzuckerung verbleibendem Rück standes eine alkalische Lösung @desselben bei der Kondensation phenolischer Stoffe mit niedermolekularen Aldehyden mutverwendet wird.
Die alkalische Lösung des Holzverzucke- ruugsrückstandes, der in folgendem kurz "Lignän" .genannt ist, wird durch Aufkochen des Lignins in alkalisch reagierenden Lösun- gen, insbesondere in Alkalilaugen, erhalten.
Es wird so lange gekocht, bis das Lignin im wesentlichen in Lösung gegangen ist; dann werden die ungelösten Anteile abfiltriert und das Filtrat eingedampft, das dann für die Verwendung bereit ist.
Grundsätzlich treten bei einer Konden- sation phenolischer Stoffe mit niedermoleku laren Aldehyden in Gegenwart der vor stehend beschriebenen alkalischen Lignin- lösung dieselben Umsetzungen ein wie bei dem bekannten Verfahren,
bei dem Lignnn als solches verwendet wird. Die erhaltenen Produkte zeichnen sich durch ausgezeichnete mechani & che Eigenschaften und vor allem durch hervorragende Schlagfestigkeit (Un- empfindlichkeit gegen Schlag) aus,
sind je doch durchscheinend und im allgemeinen heller.
Von niedermolekularen Aldehyden kommt für das Verfahren in erster Linie Formalde hyd in Betracht oder dessen Polymere oder solche Stoffe, welche bei der Reaktion Form aldehyd abspalten.
Die für die Kondensation übliche Zugabe von alkalischem Katalysatoren äst in An betracht der alkalischen Reaktion der Lignin- lösung ganz oder teilweise entbehrlich.
Von den phenolischen Stoffei sind nicht allein diejenigen Phenole als Ausgangsstoffe verwendbar, welche bisher mit Vorteil ver wendet wurden, wie z.
B. das Metakresol oder dae symmetrische Xylenol, sondern auch solche Phenole, welche wenig oder nicht zur Kunstharzbildung geeignet sind.
Die Eigenschaftes der mit dem erfin dungsgemässen Verfahren erzielbaren Pro dukte können durch Variation der Arbeits bedingungen weitgehend variiert werden. Je nach der Dauer der Kondensation und je nach der Menge des Lignins lassen sich zähflüssige, knetbare oder bei gewöhnlicher Temperatur feste Produkte erzielen, die ent weder schmelzbar oder urschmelzbar sind.
Die Erf indung sei an Hand einiger Bei- spiele erläutert:
1. 5 Gewichtsteile wasserfreies Lignin, welches bei der Holzverzwkernng erhalten ist,
werden mit 5 Gewichtsteilen Kalium- hydrozyd und 50 Gewiehteteilen Wasser bis zum Aufschäumen gekocht .und abfistriert,
worauf das Filtrat auf 20 Teile eingedampft wird. Nach dem Abkühlen werden 10 Ge- wichtsteile o-Kmesol und: 25 Gewichtsteile Formaldehyd <I>40</I> 3'o ig hinzugefügt.
Das Ganze wird gut durchgemischt und langsam er- Fitzt, bis eine Schichtentrennung eintrifft und die Harzschicht einen Zustand erreicht hat, in dem es nicht mehr gelingt,
eine Emulsion in kaltem Wasser herbeizuführen. Man trennt dann die wä$rige Schicht ab und, verarbeitet das erhaltene Kondensationsprodukt in der in der Kunstharzindustrie üblichen Weise.
2. 80 Gewichtsteile 2,4 - Xylenol und <B>66</B> Gewichtsbeile Formaldehyd 40 % 1g wer- den mit 14 Teilen des gemäss Beispiel 1 er- haltenen Lignin-Umwandlungeproduktes ver mischt und langsam erwärmt bis zur Schich-
tentrennung und bis das Harz ein Stadium erreicht hat, in dem nieht mehr gelingt, eine Emulsion in kaltem Wasser herbeizu- führen. Danach Jässt man erkalten,
giesst dis obere wässrige Schicht ab und dampft den Rückstand bis zur gewünschten Konsiatenz ein. Die Weiterverarbeitung erfolgt in der üblichem bekannten Weise.
3. 60 Gewichtsteile Phenol und 75 Ge- wichtsteile Formaldehyd 44 % ig wenden mit 8 Teilen der RTI ID="0002.0258" WI="10" HE="4" LX="1400" LY="1681"> gemäss Beispiel 1 erhaltenen alkalischen Ligainlösnng vermischt und ge mäss Beispielen 1 oder 2
weiterbehandelt.
Process for the production of condensation products from phenols and low molecular weight aldehydes. The present invention relates to a process for the production of condensation products from plenolischen substances and low molecular weight aldehydes, in particular formaldehyde.
Instead of the free aldehydes, their Polymerieations- products such. B. Paaraldehyd., Or those substances which split off formaldehyde in the course of the reaction, z. B. hegamethylene tetramine can be used. In this way, masses are obtained which are known as phenoplasts.
Among the phenols; Starting materials hard so far the m-cresol has gained special importance because it hawzarti:
It supplies condensation products which, through further heating to certain temperatures, are transformed into an insoluble and infusible product that is capable of a wide range of technical applications.
For the production of shaped structures from these resinous masses, however, their brittleness has proven to be disadvantageous. To improve the mechanical properties, especially the flexural strength and impact resistance,
fillers, in particular fibrous materials or wood flour, have been incorporated into the phenoplast masoa, which, however, render the masses opaque and discolored. It has also already been proposed for this purpose that the residue remaining after the saccharification of the wood,
commonly known as "liggnin". Although this improves the mechanical properties, other Naohteile must be accepted.
This also makes the masses impervious and discolored.
The method according to the invention forms a further aspect of the last-mentioned method,
in which an alkaline solution @ the same is used in the condensation of phenolic substances with low molecular weight aldehydes on the steel of the residue remaining from the saccharification of wood.
The alkaline solution of the wood sugar residue, which is referred to below as "lignin" for short, is obtained by boiling the lignin in alkaline solutions, in particular in alkaline solutions.
It is boiled until the lignin has essentially gone into solution; then the undissolved fractions are filtered off and the filtrate is evaporated, which is then ready for use.
When phenolic substances condense with low molecular weight aldehydes in the presence of the alkaline lignin solution described above, the same reactions occur as in the known process,
where Lignnn is used as such. The products obtained are characterized by excellent mechanical properties and above all by excellent impact resistance (insensitivity to impact),
are, however, translucent and generally brighter.
Of low molecular weight aldehydes, formaldehyde or its polymers or substances which split off formaldehyde in the reaction are primarily suitable for the process.
The addition of alkaline catalysts, which is customary for the condensation, is completely or partially unnecessary in view of the alkaline reaction of the lignin solution.
Of the phenolic Stoffei not only those phenols can be used as starting materials, which have been used ver with advantage, such.
B. the metacresol or the symmetrical xylenol, but also those phenols which are little or not suitable for synthetic resin formation.
The properties of the products that can be achieved with the process according to the invention can be largely varied by varying the working conditions. Depending on the duration of the condensation and depending on the amount of lignin, viscous, kneadable or, at ordinary temperature, solid products can be obtained that are either meltable or remeltable.
The invention is explained using a few examples:
1. 5 parts by weight of anhydrous lignin, which is obtained from wood processing,
are boiled with 5 parts by weight of potassium hydroxide and 50 parts by weight of water until foaming. and abfistriert,
whereupon the filtrate is evaporated to 20 parts. After cooling, 10 parts by weight of o-kmesol and: 25 parts by weight of <I> 40 </I> 3% formaldehyde are added.
The whole thing is mixed thoroughly and slowly added until a layer separation occurs and the resin layer has reached a state in which it is no longer possible to
create an emulsion in cold water. The aqueous layer is then separated off and the condensation product obtained is processed in the manner customary in the synthetic resin industry.
2. 80 parts by weight of 2,4-xylenol and 66 parts by weight of formaldehyde 40% 1 g are mixed with 14 parts of the lignin conversion product obtained according to Example 1 and slowly heated until the layer is
separation and until the resin has reached a stage in which it is no longer possible to create an emulsion in cold water. Then you cool off
Pour off the upper aqueous layer and evaporate the residue to the desired consistency. The further processing takes place in the usual known manner.
3. Mix 60 parts by weight of phenol and 75 parts by weight of 44% formaldehyde with 8 parts of RTI ID = "0002.0258" WI = "10" HE = "4" LX = "1400" LY = "1681"> obtained in accordance with example 1 alkaline ligament solution and mixed according to Examples 1 or 2
further treated.
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1941
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