CH224558A - Process for the preparation of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye of the anthraquinone series. - Google Patents

Process for the preparation of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye of the anthraquinone series.

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CH224558A
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acid ester
leuco
sulfuric acid
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Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
    • C09B9/02—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs of anthracene dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

  

      Ziusatzpatent    zum Hauptpatent     Nr.   <B>222255.</B>    Verfahren zur Herstellung des     Leukosehwefelsäureesters    eines     Nftpenfarbstoffes     der     Inthrachinonreihe.       Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver  fahren zur Herstellung des     Leukoschwefel-          säureestere    eines     Küpenfarbstoffes    der     An-          tlirachinonreihe,    welches darin besteht,     dass     man den Farbstoff,

   der durch Kuppeln des       diazotierten        1-Aminoanthrachinons        mitAcet-          essigsäure   <B>- 5 -</B>     clilor   <B>-</B> 2<B>-</B>     amino   <B>-</B> 1.4<B>-</B>     dim-ethoxy        -          benzol        erhäItlipli    ist, durch Behandlung mit  einem reduzierenden Mittel und einem       Schwefeltrioxyd    liefernden.     Veresterungs-          mittel    in Gegenwart einer tertiären Base, in  den     Leukoschwefelsäureester    überführt.  



  Die Überführung des     Küpenfarbstoff    es  in den     Leukoschwefelsäureester    erfolgt in  der üblichen Weise, z. B. durch Behandeln  des Farbstoffes in Gegenwart einer     tertiken     Base, wie z. B.     Pyridin    und eines     Schwefel-          trioxyd        liefern-den        Veresterungsmittels,    wie  z. B.     Chlorsulionsäure    oder     Chlorsulfon-          säureester,    mit einem Metall, z.

   B.     mit    Kup  fer oder Eisen,    Zur Aufarbeitung wird das Umsetzungs  gemisch zweckmässig in eine Lösung von       Natriumearbonat    oder     Natriumhydroxyd     oder Ammoniak in Wasser gegeben, in ge  eigneter Weise, z. B. durch Destillation im  Vakuum von     der    tertiären, Base befreit und  von den Metallsalzen     abfiltriert.    Aus dem  Filtrat kann der gebildete     Leukoseliwefel-          säureester    in     Forin    eines Salzes, z.

   B. in  Form des     Natriumsalzes    oder     Kaliumsalzes     durch     Aussalzen    mit     Natrium-c'hlorid    oder       Kaliumehlo-rid    gewonnen werden. Das aus  gefällte     Alkalimetallsalz    des     Leukoschwefel-          säureesters    wird     abfiltriert    und zur Er  höhung der Haltbarkeit mit etwas     Natrium-          earbonat    ersetzt.  



  <I>Beispiele:</I>  <B>1.</B> In etwa<B>1000</B> Gewichtsteile     Pyridin     (Fraktion<B>125-126 ' G)</B> werden bei<B>15</B> bis  20'<B>C</B> 200 Gewichtsteile     Chlorsulfonsäure          zugetropft,    dann werden<B>100</B>     GewieUtsteile         Kupferpulver und<B>100</B> Gewichtsteile des  Farbstoffes     ausdiazotiertem        1-Amino#anthra-          chinon    und     Aoeteseigsäure-5-chlor-2-amino-          1.4-dimetlioxybenzoJ    eingetragen.

   Das Ge  misch wird 2 Stunden bei 40'<B>C</B> verrührt,  dann wird die Reaktionsmasse unter Rühren  in<B>10 000</B>     Gewichtsteile    Wasser und<B>50</B> Ge  wichtsteile     Kieselgur    gegeben. Man     lässt     einige Zeit absitzen     und    giesst     dais        Pyridin-          wa,sser    ab.

   Das zurückbleibende     Kupfer-          Pyridin-Komplexsa,lz    wird zweimal mit<B>je</B>  <B>5000</B>     Gewichtsteilen    Wasser gewaschen und  dann in einer Lösung von 240 Gewichts  teilen Natronlauge 40' B6 in<B>9000</B> Ge  wichtsteilen Wasser durch     1/-->.stündiges    Rüh  ren gelöst.     Dae    abgeschiedene Kupfersalz  wird abgesaugt und gewaschen. Aus dem  Filtrat wird der     Leukoschwefelsäureester     mit     Natriumehlorid        auegesalzen,    abgesaugt  und zur Reinigung nochmals umgelöst.  



  Der     Leukoschwefel,säureester    gibt auf  Baumwolle, in der üblichen Weise mit sau  ren Oxydationsmitteln entwickelt, ein leb  haftes Orange von sehr guten Echtheits  eigenschaften.  



  2. In ein     Veresterungegemisch    aus<B>800</B>       Gewichtsteilen    einer     Pyridinfraktion    vom  Siedepunkt<B>125-126 ' C</B> und<B>150</B> Gewichts  teilen     Chlorsulfonsäure    trägt man<B>60</B> Ge  wichtsteile Eisenpulver und<B>100</B> Gewichts  teile des Farbstoffes ein, der durch Kuppeln  von     diazotiertem        1-Aminoanthrachinon    mit       Aoetessig,sä,ure-5-chlor-2-amino,-l.4-dimeth-          oxybenzol    erhalten wird.

   Das     Reaätions-          gemi.sch    wird auf 40-50'<B>C</B> angeheizt und  die Temperatur steigt infolge Reaktions-    wärme kurze Zeit auf<B>60'</B>     C.    Nach Beendi  gung der     Veresterung    wird die Reaktions  masse in eine Lösung von<B>230</B> Gewichts  teilen     Natriumearbonat    in 4000 Gewichts  teilen Wasser gegeben     und    durch Vakuum  destillation vom     Pyridin    befreit.

   Die     wäss-          rige    Lösung wird vom     Eieenschlamm    durch  Filtration getrennt und der gebildete       Schwefelsäureester    aus dem Filtrat mit     Na-          triumehlorid        ausgfflalzen,.    Der     ausgesalzene          Eeter    wird abgesaugt und mit     Natriumear-          bonat    haltbar gemacht. Er ist identisch mit  der im Beispiel<B>1</B> beschriebenen Verbindung.



      Additional patent to main patent no. <B> 222255. </B> Process for the preparation of the leucosulfuric acid ester of a pen dye of the inthraquinone series. The subject of this patent is a process for the production of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye of the anti-quinone series, which consists in the dye,

   that by coupling the diazotized 1-aminoanthraquinone with acetoacetic acid <B> - 5 - </B> clilor <B> - </B> 2 <B> - </B> amino <B> - </B> 1.4 < B> - </B> dim-ethoxy - benzene is obtainable by treatment with a reducing agent and a sulfur trioxide. Esterifying agent in the presence of a tertiary base, converted into the leuco sulfuric acid ester.



  The conversion of the vat dye into the leuco sulfuric acid ester takes place in the usual manner, for. B. by treating the dye in the presence of a tertiary base, such as. B. pyridine and a sulfur trioxide supply-the esterifying agent such. B. chlorosulionic acid or chlorosulfonic acid ester, with a metal, z.

   B. with Kup fer or iron, for work-up, the reaction mixture is expediently given in a solution of sodium carbonate or sodium hydroxide or ammonia in water, in a suitable manner, for. B. freed from the tertiary base by distillation in vacuo and the metal salts are filtered off. The leukoselulfuric acid ester formed can be converted from the filtrate in the form of a salt, e.g.

   B. in the form of the sodium salt or potassium salt by salting out with sodium chloride or potassium chloride. The precipitated alkali metal salt of the leuco sulfuric acid ester is filtered off and replaced with a little sodium carbonate to increase the shelf life.



  <I> Examples: </I> <B> 1. </B> About <B> 1000 </B> parts by weight of pyridine (fraction <B> 125-126 'G) </B> are used in <B> 15 to 20 parts by weight of chlorosulfonic acid are added dropwise, then 100 parts by weight of copper powder and 100 parts by weight of the dye are diazotized 1-amino anthraquinone and aoeteseigsäure-5-chloro-2-amino-1,4-dimetlioxybenzoJ entered.

   The mixture is stirred for 2 hours at 40 ° C., then the reaction mass is added to 10,000 parts by weight of water and 50 parts by weight of kieselguhr with stirring . It is allowed to sit for a while and the pyridine water is poured off.

   The remaining copper-pyridine complex salt is washed twice with <B> each </B> <B> 5000 </B> parts by weight of water and then in a solution of 240 parts by weight of sodium hydroxide solution 40 'B6 in <B> 9000 < / B> parts by weight of water dissolved by stirring for 1 / ->. Hour. The deposited copper salt is filtered off with suction and washed. The leuco-sulfuric acid ester from the filtrate is salted with sodium chloride, filtered off with suction and redissolved again for cleaning.



  The leuco sulfur acid ester gives cotton, developed in the usual way with acidic oxidizing agents, a lively orange with very good fastness properties.



  2. An esterification mixture of <B> 800 </B> parts by weight of a pyridine fraction with a boiling point of <B> 125-126 'C </B> and <B> 150 </B> parts by weight of chlorosulfonic acid is <B> 60 < / B> parts by weight of iron powder and <B> 100 </B> parts by weight of the dye, which is obtained by coupling diazotized 1-aminoanthraquinone with acetic acid, acidic, 5-chloro-2-amino, -l.4-dimeth - oxybenzene is obtained.

   The reaction mixture is heated to 40-50 ° C and the temperature rises to 60 ° C for a short time as a result of the heat of reaction. After the esterification has ended, the Reaction mass is poured into a solution of <B> 230 </B> parts by weight of sodium carbonate in 4000 parts by weight of water and the pyridine is removed by vacuum distillation.

   The aqueous solution is separated from the iron sludge by filtration and the sulfuric acid ester formed is flattened out of the filtrate with sodium chloride. The salted-out Eeter is sucked off and made durable with sodium carbonate. It is identical to the connection described in example <B> 1 </B>.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des Leuko- schwefelsäureesters eines Küpenfarbstoffes der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeich net, dass man den Farbstoff, der durch Kuppeln des diazotierten 1-Aminoanthra- chinons mit Acetes-sigsäure-5-chlor-2-amino- 1.4-dimethoxybenzel erhältlich ist, PATENT CLAIM: Process for the preparation of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye of the anthraquinone series, characterized in that the dye obtained by coupling the diazotized 1-aminoanthraquinone with 5-chloro-2-amino-1,4-dimethoxybenzel acetate is available is durch Behandlung mit einem reduzierenden Mittel und einem Schwefeltrioxyd liefernden Ver- esterungsmittel in Gegenwart einer tertiären Base, in den Ieukosehweielsäureesti#r über führt. Durch 'Entwickeln nach den für diese Farbetoffklasse üblichen Verfahren ergibt der neue Leukoschweieleitureester in Sub stanz wie auf der Faser ein lebhaftes Orange von sehr guten Echtheitseigenschaften. by treatment with a reducing agent and an esterifying agent which yields sulfur trioxide in the presence of a tertiary base, into which Ieukosehwieläureesti # r leads. By developing according to the processes customary for this class of dyes, the new Leukoschweieleitureester results in substance like on the fiber a lively orange with very good fastness properties.
CH224558D 1940-04-13 1941-02-28 Process for the preparation of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye of the anthraquinone series. CH224558A (en)

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