CH235227A - Verfahren zur Darstellung eines Polyschwefelsäureesters des Celluloseglykolsäureäthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Polysehwefelsäureesters    des     Celluloseglykolsäureäthers.     
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    Es <SEP> ist <SEP> bekannt, <SEP> dass <SEP> die <SEP> Polys,chwefel  säureester <SEP> von <SEP> Pofiysacch!ariden <SEP> blutgerin  nungshemmendeWirkung <SEP> besitzen' <SEP> ivergleiche
<tb>  S. <SEP> Bergström, <SEP> Naturw. <SEP> 23 <SEP> [1935] <SEP> S. <SEP> 706;
<tb>  Zeitsahr. <SEP> f. <SEP> physiod. <SEP> Cheim. <SEP> 2,38 <SEP> [1936] <SEP> S.163;

  
<tb>  E. <SEP> Chargaff <SEP> u. <SEP> F. <SEP> W. <SEP> Bancroff, <SEP> J1. <SEP> BioL
<tb>  Chem. <SEP> 115 <SEP> [1936] <SEP> S. <SEP> 149, <SEP> 155). <SEP> Diese <SEP> Ver  bändungen <SEP> haben <SEP> indessen <SEP> eine <SEP> hohe <SEP> Toxizi  tät, <SEP> welche <SEP> ihre <SEP> praktische <SEP> klinische <SEP> veTwen  dung <SEP> auss,chdk & . <SEP> Auf <SEP> diese <SEP> .grosse <SEP> Giftigkeit
<tb>  hat <SEP> schon <SEP> Bergström <SEP> (l. <SEP> c.) <SEP> hingewiesen. <SEP> So
<tb>  wirken <SEP> beispielsweise <SEP> bereits <SEP> 10-20 <SEP> mg
<tb>  CP"llwlo,sepo,lysehwefellsäureeste@r <SEP> pro <SEP> Kilb  gramm <SEP> Tiergewicht <SEP> bei <SEP> dem <SEP> Maus <SEP> toxisch.
<tb>  



  Es <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> zu
<tb>  wertvollen <SEP> Abkömmlingen,der <SEP> Polysacchaxiide
<tb>  gelangen <SEP> kann, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> in. <SEP> Polys@accharidle,
<tb>  wie <SEP> Celilulose,Stärke <SEP> etc., <SEP> zunächst <SEP> saure
<tb>  Gruppen <SEP> ätherartig <SEP> einführt <SEP> und <SEP> hierauf <SEP> die
<tb>  noch <SEP> freien <SEP> Hydroxyle <SEP> des <SEP> Po@lysaccharids
<tb>  mit <SEP> Schwefelsäure <SEP> verestert. <SEP> Zu <SEP> solchen <SEP> Ver  bindungen <SEP> gelangt <SEP> man <SEP> z. <SEP> B.

   <SEP> in <SEP> der <SEP> Weise,
<tb>  dass <SEP> man <SEP> Celilulios@e <SEP> zunächst <SEP> u <SEP> Cellulose,
<tb>  glvkolsä.ureäthem <SEP> der <SEP> Formei     
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    [CIH9040CHICOOH]X
<tb>  umwandelit <SEP> und <SEP> diese <SEP> nachher <SEP> irden <SEP> Poly  schwefekäureester     
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    überführt.
<tb>  Es <SEP> ist <SEP> nicht <SEP> notwendig, <SEP> dass <SEP> auf <SEP> eine <SEP> Ein  heit <SEP> des, <SEP> Polysaccharids, <SEP> das <SEP> heisst <SEP> also <SEP> auf
<tb>  die <SEP> Gruppe <SEP> C,H,.o0, <SEP> stets <SEP> genau <SEP> nur <SEP> eine
<tb>  saure <SEP> Gruppe <SEP> eingeführt <SEP> wird;

   <SEP> auch <SEP> Pro,  dukte, <SEP> die <SEP> etwas <SEP> weniger <SEP> oder <SEP> etwas <SEP> mehr
<tb>  solcher <SEP> saurer <SEP> Reste <SEP> ätherartig <SEP> gebunden
<tb>  enthalten, <SEP> eignen <SEP> sich <SEP> als <SEP> Ausgang <SEP> produkte
<tb>  für <SEP> die <SEP> Herstellung <SEP> dem <SEP> Po@lys.chwefeilsiäure  ester. <SEP> Weiterhin <SEP> ist <SEP> es <SEP> nicht <SEP> notwendig, <SEP> dass
<tb>  alle <SEP> Hydroxylgruppen <SEP> des <SEP> Pbdysaochaariid's
<tb>  durch:

   <SEP> Schwefe1siäure <SEP> verestert <SEP> sind, <SEP> indem
<tb>  auch <SEP> etwas <SEP> niedrigere <SEP> Esterstufen <SEP> noch <SEP> ver  hälitnüsim:äss@i;g <SEP> igute <SEP> Wirksamkeit <SEP> besitzen,
<tb>  Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes <SEP> ist
<tb>  ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> eines <SEP> Poly-              schwefelsäureesters    des     Celiluloseglykalsäure-          äthers,        welches    dadurch gekennzeichnet ist,

         da.ss    auf     Cellulose        Monochloressibsäure        ein-          wirken        gelassen    und der entstandene     Cellu-          los:eglykol        äureäther        mit        Chlorsulfonsäure          verestert    wird.  



  Die neue Verbindung besitzt einen     ScInve-          felgehalt    von     14,5%;    sie vermag die     Blut-          gleminnung        :stark    zu hemmen und ist dabei  wenig toxisch. In     Form    ihrer Alkali     ealze    ist  sie in     Wasser    mit     neutialer    Reaktion löslich.  



  Sie soll als     Arzneimittel    Verwendung       finden.     



  <I>Beispiel:</I>  5     Gewichtsteile        Cellulose    werden während       einigen    Stunden in 40 Raumteile 40%ige       wässerige        Natronlauge        eingelegt.    Hierauf  gibt man 20 Gewichtsteile     @onochtoressig-          säure    in kleinen     Portionen    und unter     Um-          rühTen        hinzu.    Nach dem Eintragen der ge  samten     Chloressigsäure        wird        kurze    Zeit auf  dem Wasserbad,

       erwärmt    und hierauf über  Nacht     s.tehengelassen.    Dann wird in Alkohol       gegossen    und das ausgefallene Reaktions  produkt     abgetrennt.    Die     Reinigung    erfolgt  ,durch Auflösen in wenig Wasser und Aus  fällen mit Alkohol.     Zur    vollständigen     Ent-          fernung    von     Salzen    wird mit Alkohol von  <B>80%</B> und hierauf     von   <B>96%</B> ausgekocht.  



  3     Gewichtsteile    des auf diese Weise er  haltenen     Cellul:os:L#glykolsäureäthers    werden    in 30 Raumteile     Pyri@din    mit 7 Raumteilen       Chloiigulfoüsäure    während 5     Stunden    bei 85        eingerührt.    Bei der     Zersetzung    der Reaktions  masse mit Eis bildet sich eine in Wasser  lösliche und eine weniger lösliche Fraktion.

    Aus der wässerigen Lösung wird der     Pol.y-          schwefelsä-ureester    des     Cell,ulo@segl'yko:lsäure-          äth@ers    durch     Alkoholzusatz    ausgefällt, hier  auf wieder in Wasser gelöst, die Lösung mit       Na-tron:lauge        neutralisiert,    das     Natriumsalz     durch     Alkohole        abgawhieden,    durch     Dialyse     gereinigt und     schliesslich        aus:    der konzen  trierten     -wässerigen    Lösung durch Alkohol  zusatz erneut ausgefällt.

   Der     Schwefelgehalt     der Verbindung beträgt zirka 14,5%.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Poly- schwefels@äureeste@rs des Cellulos:egly kolsäure- äthers, dadurch dass auf Cel.lulose Monochloressigsäure einwirken ge lassen un.d der entstandene Celliiloseglykol- säureKther mit Chlorsulfonsäure verestert wird.

   Die neue Verbindung besitzt einen Schwe- felge:halt von 14,5%; sie, vermag die Blut gerinnung stark zu hemmen und ist dabei wenig toxisch. In Form ihrer Alkaliisal:ze ist sie in Wasser mit neutraler Reaktion löslich.