CH235956A - Verfahren zur Darstellung eines Polyschwefelsäureesters des Celluloseglykolsäureäthers. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Polyschwefelsäureesters des Celluloseglykolsäureäthers.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B13/00—Preparation of cellulose ether-esters
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Polyseliwefelsäureesters des Celltiloseglyliolsäureätliers. Es ist bekannt, dass die Polysehwefel- säureester von Polysa-cchariden blutgerin- nungs:hemmende Wirkung besitzen (vergleiche S. Bergströ:m, Naturur. 23 [1935], S. 706; Zeitschr. f. physiol. Chem. 238 [1986], S.163; E. Chargaff u. F.
W. Bancroff, J1. Bio:l. Chem. <B>115</B> [1936], S. 149, l55). Diese Ver bindungen haben indessen eine hohe Toxizität welche ihre praktische klinische Verwendung ausschliesst. Auf diese ;grosse Giftigkeit hat schon Bergström (1. c.) hingewiesen. So wir ken beispielsweise bereits 10-20 mg Cellu- losepolyschwefe@ls@äureester pro Kilogramm Tiergewicht bei der Maus toxisch.
Wenn Polysaccharide mit aliphatischen Oxycarbo#n- oder Oxysulfonsäuren teilweise veräthert und diese Umwandlungsprodukte in Po:lyslahwefelsäureester übergeführt wer den, erhält man Verbindungen, :die die Blut gerinnung ebenfalls stark hemmen, deren Giftigkeit aber wesentlich geringer ist.
Es wurde nun gefunden, dass man zu einer besonders wirksamen und wenig :gifti gen Verbindung gelangen kann, wenn man Cellulosedurch Einwirkung von Chlor- sulfonsäure auf 2 Hydrogylgruppen teilweise in Schwefelsäureester überführt und diesen mit Chloressigsäure in alkoholischer Lösung veräthert.
Eine Verätherung der Schwefelsäureester in alkalischer Lösung ohne ganz oder teil weise Veisseifung der Ester war nicht zu erwarten. Die Verätherung gelingt jedoch überraschenderweise mit guter Ausbeute, wenn man bei. relativ tiefen Temperaturen und mit geringem Alkaliüberschuss arbeitet.
Der PolyschwefeleAureester des Cellulose- glyko@lsäuTeäthers zeichnet sich durch ähn liche physikalische Eigenschaften aus, wie sie die dusch Verätherung der Polysaccharido mit aliphatischen Oxycarbon- oder Ogy- sulfonsäuren und Überführung dieser Pro dukte in Polyschwefelsäureester erhaltenen Verbindungen besitzen (Patent Nr. 22:9984).
Er unterscheidet sich aber von diesen vorteil- haft dadurch, :da, er mindestens gleiche ZVirksamkeit bei verminderter Giftigkeit und bei geringerer Visk osität der Lösungen auf- weist. Der Schwefelgehalt des neuen Paly- scIiwefels.äureeste,
rs des Celluloseglykolsäure- äthers beträgt 13-14% .
Er soll als Arzneimittel Verwendung finden.
<I>Beispiel:</I> In ein Gemisch von 800 Volu,mteilen Pyridin und 64 Volumteilen Chlo.rsulfon- säure werden bei 85 60 Gewichtsteile fein gemahlene Cellulose ,gegeben und die Masse unter Rühren noch 5 Stunden auf 85-90 erwärmt.
Nun wird mit Eiswasser verdünnt und mit dem doppelten Volumen Alkohol ge fällt. Das gefällte Pyridinsalz wird in 10%iger Na0H gelöst und mit dem doppel ten Volumen Alkohol das Natriumsalz ge fällt, zentrifugiert und mit Alkohol pyridin- frei gewaschen.
Durch Lösen in Wasser, Neutralisieren mit Salzsäure, Dialysieren, Konzentrieren, Fällen mit Alkohol und Trocknen wird das Natriumsalz des Cellu- losepolyschwefelsäureesters salzfrei erhalten. Der Schwefelgehalt beträgt<B>16-17</B>% ent sprechend: zirka 2 Mol ber. auf C,H"0,.
10 Gewichtsteile Natrium-cellulosepo.ly - schwefelsäüreester werden in der 10fachen Menge Wasser gelöst und bei 0-l0 mit einer wässeriben, mit der berechneten Menge NJIC03 neutralisierten Lösung von 40 Ge wiehtsteilen Chloressigsäure vermischt.
Bei maximal 10 C wird nun innert 2 Stunden 1,1 Mol NaOH als 20%ige Natronlauge ein- ge@tropft und die Lösung 12-15 Stunden bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Nun wird genau neutralisiert und die Lösung der Dialyse unterworfen, bis kein NaCI mehr nachweisbar ist.. Diese Lösung wird, wenn nötig, klar zentrifugiert, zum dünnen Sirup konzentriert, und mit dem doppelten Volumen Alkohol versetzt.
Das dabei gefällte Na triumsalz des Cellulosepolyschwefelsäure- esterglykolsäureätliers wird abzentrifugiert, mit Alkohol gründlich gewaschen, im Va- kuum g etrocknet und pulverisiert.
Claims (1)
- PATEN TAI SPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Poly- schwefel@säureesters des Celluloeeglykolsäure- ä.thers, dadurch gekennzeichnet,dass man Gellulo.se durch Einwirkung von Chlorsulfon- säuro auf ? Hydroxylgruppen teilweise in Schwefelsäureester überführt und diesen rra.chträg-lich. mit Chloressigsäure in alkoholi scher Lösung veräthert. Der Poly sehivefelsäureester des Cellulose- glyko:lsäureiitlier"# zeichnet sich dureh ähn- liehe physikalische Eigenschaften aus, wie sie die durch V erätherung der Poly saccharide finit aliphatischen Oxycarbon- oder Oxy- #Iilfonsäuren und Überführung dieser Pro dukte in Polysch-,vefelsäuree:ster erhaltenen Verbindungen besitzen (Patent Nr. 299984).Er unterscheidet sieb: aber von diesen vorteil- liaft dadurch, dass er mindestens gleiche l\'irltsamkeit bei verminderter Giftigkeit und hei geringerer Viskosität der Lösungen auf weist. Der Sehlvefelgehalt des neuen Poly- ,#chwefelsäureesters des Celluloseglykolsäure- :ith,ers beträgt 13-14%.
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