CH238258A - Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.

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CH238258A
CH238258A CH238258DA CH238258A CH 238258 A CH238258 A CH 238258A CH 238258D A CH238258D A CH 238258DA CH 238258 A CH238258 A CH 238258A
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ketone
cyclopentanopolyhydrophenanthrene series
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water
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Aktiengesellschaft Ciba
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Ciba Geigy
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    • C07J7/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07J5/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
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Description


      Terfahren    zur Darstellung eines Betons der     Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu  Progesteron gelangen kann, wenn man die  Verbindung der Formel  
EMI0001.0003     
    mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt.  Die Abspaltung von Wasser kann z. B.  



  mit den für diese Reaktion     bekannterweise     geeigneten Mitteln erfolgen, z. B.     unter    der         Einwirkung    von Mineralsäuren,     vorzugsweise     in alkoholischer Lösung, in     Dioxan    oder der  gleichen, von     Phosphoroxychlorid,        Bisul-          faten,    von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Acetanhydrid    oder       Phosphorpentoxyd,    durch die Wirkung von  Katalysatoren, wie Jod.

   An Stelle der oder       in        Kombination    mit den angegebenen     Mitteln     kann man auch andere entsprechende Mass  nahmen anwenden, wie z. B. erhöhte Tempe  ratur, wobei man gegebenenfalls in Gegen  wart indifferenter Gase oder unter vermin  dertem Druck arbeitet.  



  Das vorliegende Verfahren verläuft nach  dem folgenden Reaktionsschema:  
EMI0001.0019     
    Wie Versuche ergeben haben, entsteht     aus     dem freien sekundären Alkohol (Formel I)  hauptsächlich die freie     Enolverbindung    (For  mel     II),    die. als solche unbeständig, sich in    das entsprechende     Keton    (In) umlagert       bezw.    mit ihm     tautomer    ist.  



  Das nach dem neuen Verfahren erhaltene  bekannte     A4,5_pregnen-3,20-dion    kann thera-           peutische    Verwendung finden oder als Zwi  schenprodukt zur Herstellung therapeutisch  wertvoller Verbindungen dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  1 Teil     5,17,20-Trioxy-prebnanon-(3)    wird  mit 60 Teilen     Propylalkohol    und 5 Teilen       30%iger        Schwefelsäure    20 Minuten am       Rückfluss    gekocht. Dann     giesst    man in  Wasser,     äthert        aus,    wäscht die ätherische  Lösung mit Wasser, trocknet sie und dampft  sie im Vakuum ein. Aus dem Rückstand ge  winnt man z.

   B. über das     schwerlösliche          Disemicarbazon,    durch Sublimation, fraktio  nierte     Kristallisation    und/oder auswählende       Adsorption    in üblicher Weise das     Probesteroit     der Formel  
EMI0002.0015     
    das aus verdünntem Alkohol in     dimorphen          i#lodifikationen    kristallisiert. die bei 120       bezw.    129  schmelzen.

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  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Progeste ron, dadurch bekennzeiehnet, dass man die Verbindung der Formel EMI0002.0021 mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt.
CH238258D 1937-06-05 1938-04-22 Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. CH238258A (de)

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