CH212337A - Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines Betons der     Cyelopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einem       Keton    der     Cyclopentanopolyhydr@opherranthren-          reihe    gelangen kann, wenn man ein     Caemisch     von     45,5-3,4,17,20,21-    und     d4,5-3,6,17,20-21-          Pentoxy-pregnenen,    wie es zum Beispiel durch       Einwirkuung    von     Selendioxyd    auf     d5,s-3,17-          Dioxy-21-oxo-pregnen    und anschliessende Re  duktion erhalten wird,

   mit     Wasserabspal-          tungsmitteln    behandelt.  



       Man    erhält so das bekannte     d4,'-21-Oxy-          pregnen-3,20-dion    der Formel  
EMI0001.0018     
    vom F.     139-1410,    das an     nebennierenlosen     Ratten lebenserhaltende Wirkung besitzt.  



  Die Wasserabspaltung kann mit den für    diese Reaktion Bekannterweise geeigneten  Mitteln erfolgen, zum Beispiel unter der Ein  wirkung von Mineralsäuren, vorzugsweise in  alkoholischer Lösung, in     Dioxan    oder der  gleichen, von     Phosphoroxycblorid,        Bisulfaten,     von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von     Säurean-          hydriden,    wie     Acetanhydrid    oder     Phosphor-          pentoxyd,    durch die Wirkung von Kataly  satoren, wie Jod einerseits     bezw.    durch basi  sche Mittel,

   wie Alkali- oder     Erdalkalimetalle     oder deren     Hydroxyde    und     Carbonate,    ter  tiäre Amine oder     carbonsaure    Salze ander  seits. An Stelle der oder in Kombination  mit den angegebenen Mitteln kann man auch  andere entsprechende Massnahmen anwenden,  wie zum Beispiel, erhöhte Temperatur, wobei  man gegebenenfalls in Gegenwart indifferenter  Gase oder unter vermindertem Druck ar  beitet.  



  Das vorliegende Verfahren verläuft nach  dem folgenden Reaktionsschema:    
EMI0002.0001     
    Dabei entsteht aus dem freien sekundären  Alkohol (Formel I) hauptsächlich die freie       Enolverbindung    (Formel     II);    die, als solche  unbeständig, sich in das entsprechende     Keton          bezw.        Ketol    (Formel     III)    umlagert     bezw.    mit  ihm     tautomer    ist.  



  Das nach dem neuen Verfahren erhaltene  bekannte     d4,5-21-Oxypregnerr-3,20-diorr    kann  therapeutische Verwendung finden oder als  Zwischenprodukt zur Herstellung therapeu  tisch wertvoller Verbindungen dienen.  



       Beispiel:     Man erhitzt 1 Teil des Gemisches von       dM-3,4,17,20,21-    und     d',5-3,6,17,20,21-Pen-          toxy-pregnenen,    das durch Einwirkung von       Selendioxyd    auf     d5,6    - 3,17 -     Dioxy    - 21-     oxo-          pregnen    und anschliessende Reduktion erhal  ten wird, mit 100 Teilen Alkohol und 6  Teilen     konz.    Salzsäure     1s    Stunde auf<B>60',</B>  fällt dann mit Wasser,     äthert    aus, wäscht  die Ätherlösung mit     Bicarbonatlösung    und  Wasser,

   trocknet sie und dampft sie ein.  Den Rückstand reinigt man mittels     Carbonyl-          reagentien    oder auswählender     Adsorption,     kristallisiert ihn,     fralr#tioniert    aus verdünntem  Methanol um und erhält so das bei 129 bis  141' schmelzende     dr,5-21-Oxy-pregnen-3,20-          dion,    das an     nebennierenlosen    Ratten lebens  erhaltende Wirkung besitzt.    Statt mittels alkoholischer Salzsäure kann  man die     Wasserabspaltung    zum Beispiel auch  mit alkoholischer Schwefelsäure oder mit  Schwefelsäure in     Dioxan    durchführen.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopoly hydr-oplrenanthr-enreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch von d',6-3,4,17,20,21- und Pentoxy-pregnenen mit W asserabspalturrgs- mitteln behandelt. Man erhält so das bekannte d@5-21-Oxy- pregnen-3,20-dion der Formel EMI0002.0043 vom F. 139-141', das an nebennierenlosen Ratten lebenserhaltende Wirkung besitzt.

   Es kann therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch wertvoller Verbindungen dienen.