Procédé pour la préparation de polysulfure de calcium. Pour la préparation de polysulfure de cal cium, on a préconisé l'action du soufre sur le sulfure acide ou sur des suspensions de sul fure de calcium.
Ces procédés sont pour la plupart coûteux et laborieux. Leur application soulève des difficultés provenant de l'imsolubilité du sul fure de calcium, et elle conduit souvent à l'obtention de solutions relativement diluées. Aussi, pour la préparation du polysulfure de calcium utilise-t-on généralement faction di recte du soufre sur la chaux. Mais on obtient alors, mêlée au polysulfure, une quantité im portante d'hyposulfite, dont l'action sur les plantes a souvent fait dire que le polysulfure de calcium utilisé en agriculture était trop brutal.
Avec le procédé suivant l'invention, les inconvénients rappelés ci-dessus disparaissent du fait que l'on n'utilise Pas de sulfure de ealcium insoluble, et aussi de ce que le poly sulfure de calcium obtenu de cette manière ne contient pas d'hyposulfite. Suivant ce procédé, on prépare le poly sulfure de calcium par double décomposition entre du polysulfure de baryum et le sulfate de calcium.
Cette double décomposition présente en core l'avantage de produire du sulfate de ba ryum précipité ayant une valeur commerciale.
Elle permet donc de valoriser par exemple le calcium du gypse à l'état de polysulfure de calcium, et son acide sulfurique, à l'état de sulfate de baryum qu'on obtient en qualité de Le mode opératoire peut être le suivant: La solution de polysulfure de baryum est ag itée un certain temps avec ,
la quantité cal culée -de sulfate .de chaux. On peut suivre la marche @de la réaction par la teneur en ba ryum soluble du mélange résultant. Indus- triellement, on la suit très facilement par me sure de la .densité .des jus, qui subit une va- riation considérable.
Ainsi, .du polysulfurede baryum titrant 33 Bé se transforme inté- gralement en polysulfure de calcium titrant 19 Bé.
La marche de la réaction n'est guère in fluencée par la température. Mais la, tempé rature a une influence sur la finesse du sul fate de baryum constituant le sous-produit. La vitesse de la réaction est d'autant plus brande que le sulfate de calcium est plus fine ment divisé. La concentration du sel de ba- ryum peut être quelconque. On a donc intérêt à la choisir aussi forte que possible.
L'exemple concret suivant fixera les idées. On a agité à froid (20 C), pendant 10 heures, l500 litres d'une solution de poly sulfure de baryum à 33 Bé, contenant 388 g de BaS5/litre, avec 335 kg de gypse broyé (finesse 300 mailles). Le degré Beaumé de la solution résultante est passé à 19. Cette solution débarrassée du baryum entièrement précipité sous la forme de sulfate, contient 260 g 4e polysulfure de calcium par litre. Bien entendu, cet exemple ne limite pas l'invention quant aux concentrations mises en jeu, aux températures de réaction, et à la du rée de la réaction. Ces variables influent sur tout sur la qualité du sulfates de baryum pré cipité, constituant le sous-produit.
La con centration du polysulfure de calcium obtenu n'est limitée que par la concentration des sels de baryum correspondants mis en #uvre. Elle peut d'ailleurs être accrue par des pro cédés convenables, lorsque la réaction a pris fin, ou même en cours de réaction.