BE449884A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la préparation du sulfure acide et des polysulfures de   calcium.   



   Pour préparer du sulfure acide de calcium, on a proposé de faire agir un acide et, en particulier, l'acide sulfhydrique, sur le sulfure de calcium ou l'hydrogène sulfuré sur la chaux. 



  Pour la préparation des polysulfures de calcium, on a   préconisé   l'action du soufre sur le sulfure acide ou sur des suspensions de sulfure de calcium. 



   Ces procédés sont pour la plupart coûteux et laborieux. leur application soulève des difficultés provenant de l'insolubi- lité du sulfure de calcium, et elle conduit souvent à l'obtention de solutions relativement diluées. Aussi, pour la préparation du polysulfure de calcium, utilise-t-on généralement l'action directe du soufre sur la chaux. Mais on obtient alors, mêlée au polysulfure, une quantité importante d'hyposulfite, dont l'action sur les plantes a souvent fait dire que le polysulfure de calcium utilisé en agri- culture était trop brutal. 



   Avec le procédé suivant l'invention, les inconvénients rappelés ci-dessus disparaissent du fait que l'on n'utilise pas de sulfure de calcium insoluble, et aussi de ce que les polysulfures de calcium obtenus par cette méthode ne contiennent pas d'hyposul- fite. 

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   Suivant ce procédé, on prépare le sulfure acide et les polysulfures de calcium par double décomposition entre les sels correspondants du baryum et le sulfate de calcium. 



   Les équations suivantes rendent compte du phénomène : 
 EMI2.1 
 Ba (SH)2 + S04Ca ## S0Ba + Ca (SH)2 Ba SX + S04Ca -- S04Ba + CaS 
Cette double décomposition présente encore l'avantage de produire, dans un cas comme dans   l'sutre,   du sulfate de baryum pré- cipité, ayant une valeur commerciale. 



   Elle permet donc de valoriser par exemple le calcium du gypse à l'état de sulfure acide ou de   polysulfuresde   calcium, et son acide sulfurique, à l'état de sulfate de baryum qu'on obtient en qualité de sous-pro duit. 



   Le mode opératoire peut être le même dans les deux cas envisagés. 



   La solution de sulfure acide ou de polysulfure de baryum est agitée un certain temps avec la quantité calculée de sulfate de chaux. On peut suivre la marche de la réaction par la teneur en baryum soluble du mélange résultant. Industriellement, on la suit très facilement par mesure de la densité des jus, qui subit une va- riation considérable. Ainsi, du polysulfure de baryum titrant   33 Bé,   se transforme intégralement en polysulfure de calcium titrant 19 Bé. 



   La marche de la réaction n'est guère influencée par la température (il convient cependant de ne pas trop chauffer, dans le cas du sulfure acide, qui possède une tension de dissociation non négligeable). Mais la température a une influence sur la finesse du sulfate de baryum constituant le sous-produit. La vitesse de la réaction est d'autant plus grande que le sulfate de   calcium'est   plus finement divisé. La concentration du sel de baryum peut être quel- conque. On a donc intérêt à la choisir aussi grande que possible. 



   Les deux exemples concrets suivants fixeront les idées. 



   I- Exemple de préparation du sulfure acide de calcium.- 
A 1000 litres d'une solution de sulfure acide de baryum à 35,4 Bé, contenant 385 gr/litre de Ba,(SH)2, on a ajouté 325 kg de gypse broyé (finesse 300 mailles). 

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   Ce mélange a été agité pendant 10 heures à 40 C. La densi- té des jus est passée de   35,4 Bé   à l'origine, à 20 Bé. On a vérifié à ce moment qu'il ne restait plus de baryum soluble. On obtient, après séparation du sulfate de baryum précipité, une solution très pure de sulfure acide de calcium, titrant 200 gr/litre de   Ca(SH)2,   
II- Exemple de préparation de polysulfure de calcium.- 
On a agité à froid (20 C), pendant 10 heures, 1500 litres d'une solution de polysulfure de baryum à 33 Bé, contenant 383 gr de BaS5/litre, avec 335 kg de gypse broyé {-finesse 300   mailles) .   



  .Le degré Baumé de la solution résultante est passé à 19. Cette so- lution débarrassée du baryum entièrement précipité sous la forme de sulfate, contient 260 gr de   CaS/litre.   



   Bien entendu, ces deux exemples ne limitent pas le mode opératoire, quant aux concentrations mises en jeu, aux températures de réaction, et à la durée de la réaction. Ces variables influent surtout sur la qualité du sulfate de baryum précipité, constituant le sous-produit. Les concentrations du sulfure acide de calcium ou des polysulfures de calcium obtenus ne sont limitées que par les concentrations des sels de baryum correspondants mis en oeuvre. 



  Elles peuvent d'ailleurs être accrues par des procédés convenables, lorsque la réaction aura pris fin, ou même en cours de réaction.

Claims (1)

1. REVENDICATION Un procédé pour la préparation du sulfure acide et des polysulfures de calcium par double décomposition entre lessels correspondants du baryum et le sulfate de calcium.