CH244342A - Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung.Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07J63/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by expansion of only one ring by one or two atoms
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Description
Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. Es wurde gefunden, dass man zu einer neuen tetracyclisehen Verbindung gelangen kann, wenn mann in d4-3,
17a-Diketo-D-homo- androsten unter vorübergehendem Schutz der 3-Ketogruppe die 17a-ständige Gruppe-CO- durch Behandlung mit einer Methylmetall- verbindung und anschliessende Zersetzung der entstandenen Organometallverbindung mit hydrolysierenden Mitteln in. die Gruppe
EMI0001.0018
überführt.
Der Ausgangsstoff kann beispielsweise durch Ringerweiterung von Cyclopentano- p,olyhy drophenanthren-Verbindungen gewon nen werden.
Zur Überführung der 17a-ständigen Gruppe -CO- in die Gruppe
EMI0001.0025
kann man den Ausgangsstoff beispielsweise mit einem Methylmagnesiumhalogenid um setzen.
Dabei wird die 3-get bgruppe inter- mediär geschützt, beispielsweise durch Über- führung in Enolderivate, wie Enoläther und Enalester, in Betale oder Hydrazone, wie Phenylhydrazon und Semicarbazon.
Das so erhaltene d''-3-geto-17a-oxyy-17a- methyl-D-homo-androsten bildet farblose Kristalle. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Dar stellung therapeutisch verwenAarer Verbin- dungen dienen.
<I>Beispiel:</I> d4-3,17a-Diketo-D-ho@mo--androsten (dar stellbar z. B. durch Reduktion von t-Dehydro- a,ndrosteron-cyanhydrin, Oxydation des Amins nach Oppenauer und Diazotierung, wobei Ringerweiterung .eintritt)
wird in an sich be kannter Weise durch Umsetzung mit o-amei- sensaurem Methyl in seinen 3-Mono-enol- methyl-äther übergeführt. Man gibt eine äthe rische Lösung von 6 Teilen dieses Äthers zu einer vorbereiteten Grignard-Lösung aus 1 Teil Magnesium und 6 Teilen Methyljodid.
Naeh beendigter Reaktion wird mit verdünn ter Salzsäure versetzt und zur Spaltung des Enoläthers erwärmt. Die gewaschene Ather- lösung liefert beim Einengen das d4-3-Keto- 17a-ogy-17a-methyl-D-homo-androsten, das durch Umkristallisation aus Essigester in farblosen Kristallen erhalten wird.
Der intermediäre Schutz der 3-Ketogruppe lässt sich auch durch Bildung von andern Enolderivaten, von beispielsweise Ketalen, wie Glykol-ketal oder Propylenglykol-keta.1, sowie von Hydrazonen, wie dem Semicarba- zon, erreichen.
Das neue Ogyketon erweist sieh als hoch wirksame Verbindung von männlichem Hor- mon-Typus. Bei gelinder Acylierung liefert es Monoester, z. B. ein Acetat, Propionat, n-Butyrat, Benzoat, Chlorcarbonat, Succinat. Analog lassen sich Monoäther erhalten.
Bei energischer Einwirkung veresternder oder verätheruder Mittel erhält man unter Enoli- sierung Diester bezw. Diäther, z. B. das Di- acetat oder Dipropionat. Auch gemischte Ester, Äther oder Ester-äther lassen sich dar stellen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung, dadurch gekenn- zeichnet, dass man in d''-3,17a-Diketo-D-homo- androsten unter vorübergehendem Schutz der 3-Ketobmuppe die 17a-ständigeGruppe-CO- durch Behandlung mit einer Methylmetall- verbindung und anschliessende Zersetzung der entstandenen Organometallverbindung mit hydrolysierenden Mitteln in dieGruppe EMI0002.0065 überführt. Das so erhaltene dF-'.',-Keto-17a-ogy-17a- methyl-D-homo-androsten bildet farblose Kristalle. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Darstel lung therapeutisch verwendbarer Verbindun gen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die 3-Ketogruppe vorübergehend in ihre Enolderivate überge- führt wird. 2.Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Methyl- metallverbindung ein Methylmagnesiumhalo- genid verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CH244342T | 1940-03-14 |
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|---|---|---|---|
| CH244342D CH244342A (de) | 1940-03-14 | 1940-03-14 | Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. |
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| CH (1) | CH244342A (de) |
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1940
- 1940-03-14 CH CH244342D patent/CH244342A/de unknown
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