CH257628A - Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung.Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07J63/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by expansion of only one ring by one or two atoms
-
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Description
Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. Es wurde gefunden, dass man zu einer neuen tetracyclischen Verbindung gelangen kann, wenn man in d4-3,17a-DiIzeto--D-homo- androsten unter vorübergehendem .Schutz der 3 - Ketogruppe die 17a - ständige Gruppe --CO- durch Anlagerung von einer Acety- lenineta.llverbindung und anschliessender Zer setzung der erhaltenen Organometallverbin- (lung mit hydro:
ysierenden Mitteln in die Gruppe
EMI0001.0015
überführt. Der Ausgangsstoff kann beispielsweise durch Ringerweiterung von Cyclopentano- po'lyhydrophenanthren-Verbindungen gewon nen werden.
Zur Überführung der 17a. - ständigen Gruppe -CO- in die Gruppe
EMI0001.0020
wird der Ausgangsstoff beispielsweise mit einem Alkali- oder Schwermetallsalz von Acetylen oder mit einem Acetylenmabgne- siumhalogenid umgesetzt.
Dabei wird die 3-Ketogruppe intermediär geschützt, bei spielsweise durch Überführung in E'nolderi- vate, wie Enoläther und Enolester, in Ketale oder Hydrazone,
wie Phenylhydrazon und Semicarbazon. Das so erhaltene d4-3-Keto-17a-oxy-17a- äthinyl-D-homo-androsten bildet farblose Kri- stalle. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Darstel lung therapeutisch verwendbarer Verbindun gen dienen.
Beispiel: d4-3,17a-Diketo-D-homo-androsten (dar stellbar zum Beispiel durch Reduktion von t-Dehydroandrosteron-eyanhydrin, Oxydation des Amins nach Oppenauer und Diazotie- rung, wobei Ringerweiterung eintritt) wird in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit o-ameisensaurem Äthyl in seinen 3-Mono- enoläthyl=äther übergeführt.
Man gibt eine benzolische Lösung von 3,5 Teilen dieses Äthers zu einer Lösung von 2,5 Teilen Ka lium in 50 Teilen Amylenhydrat und leitet unter Kühlung Acetylen ein. Nach beendeter Einwirkung zersetzt man. die Reaktions lösung und arbeitet in üblicher Weise auf.
Der erhaltene 3-Enoläther des 44-3-Keto-17a- oxy-17a-äth:inyl-D-homo-androstens lässt sich durch Behandlung mit verdünnter Säure in das d4-3-Keto-17a-oxy-17a-äthinyl-D-homo- androsten umwandeln. Es bildet farblose Kristalle.
In ähnlicher Weise kann auch in Gegen wart von in flüssigem Ammoniak gelöstem Kalium gearbeitet werden.
Der intermediäre Schutz der 3-Keto- gruppe lässt sich auch durch Bildung von andern Enolderivaten, von beispielsweise Ke- talen, wie Glykol-ketal oder P'ropylenglykol- ketal, sowie von Hydrazonen., wie dem Semi- carbazon erreichen.
Dass neue Ogyketon erweist sich als hoch wirksame Verbindung von weiblichem Hor- mon-Typus. Bei gelinder Acylierung liefert es Monoester, z.
B, ein Acetat, Propionat, n-Bu- tyrat, Benzoat, Chlorcarbonat, Succinat. Ana log lassen sich Monoäther erhalten. Bei ener gischer Einwirkung veresternder oder ver- äthernder Mittel erhält man unter Enolisie- rung Diester bzw. Diäther, z.
B. das Diacetat oder Dipropionat. Auch gemischte Ester, Äther oder Ester-äther lassen sich darstellen.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCH: Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung, dadurch gekenn zeichnet, dass man in 44-3,17a-Diketo-D-homo- androsten unter vorübergehendem Schutz der 3 - getogruppe die 17a - ständige Gruppe -CO- durch Anlagerung von .einer Acety- lenmetallverbindung und anschliessender Zer setzung der erhaltenen Organometallverbin- dung mithydrolysierenden Mitteln in die Gruppe EMI0002.0056 überführt. Das so erhaltene 44-3-geto-17a-ogy-17a- äthinyl-D-homo-androsten bildet farblose Kri stalle. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur - Dar stellung therapeutisch verwendbarer Verbin dungen dienen. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die 3-Ketogruppe vorübergehend in ihre Enolderivate überge führt wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man für die Über führung der 17a-ständigen Gruppe -CO- in die Gruppe EMI0002.0076 ein Alkalisalz des Acetylens, verwendet. 3.Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man für die Überführung der 17a-stän- digen Gruppe -CO- in die Gruppe EMI0002.0084 das Kaliumsalz des Acetylens verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH257628A true CH257628A (de) | 1948-10-15 |
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ID=25728923
Family Applications (1)
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| CH257628D CH257628A (de) | 1940-03-14 | 1940-03-14 | Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. |
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1940
- 1940-03-14 CH CH257628D patent/CH257628A/de unknown
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