CH246254A - Procédé de fabrication de monochlorhydrine du glycol par réaction entre l'éthylène et l'acide hypochloreux. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de     monochlorhydrine    du glycol par     réaction    entre l'éthylène  et l'acide     hypochloreux.       La présente invention a trait à la prépa  ration et à l'isolement de la     monochlor-          hydrine    du glycol.  



  Dans la fabrication de la     monochlor-          hydrine    du glycol par réaction entre l'éthy  lène et l'acide     hypochloreux,    le produit immé  diat est une solution aqueuse de     chlorhydrine     contenant invariablement un ou plusieurs  sels inorganiques.

   Dans la plupart des cas,  la concentration maximum de la     chlorliydrine     est de<B>8%.</B> L'isolement de la     chlorhydrine     est habituellement réalisé par distillation,  après addition d'une certaine quantité de sel  ordinaire, mais même dans les conditions les  plus favorables, de grandes quantités d'eau  doivent être évaporées et, de plus, la     chlor-          hydrine    forme avec l'eau des mélanges azéo  tropiques, de sorte que l'isolement devient  compliqué et coûteux.  



  Le but de la présente     invention    est de  réaliser un isolement comparativement sim  ple de la     monochlorhydrine    du glycol pure.  



  Il a été trouvé que ceci peut être obtenu  par l'extraction au moyen de solvants sélec  tifs, de préférence après addition à la solu  tion aqueuse de sels inorganiques, par exem  ple de sel ordinaire.     L'extraction    peut être  réalisée par les méthodes ordinaires, par  exemple avec un système à contre-courant.  



  Ces solvants sont des substances organi  ques liquides qui sont insolubles ou seule  ment très légèrement solubles en solution sa  line aqueuse et qui contiennent un groupe-    ment carbonyle; ce sont par exemple des aldé  hydes, des cétones ou des esters d'acides or  ganiques. D'ailleurs, parmi les solvants men  tionnés, il en est qui présentent une plus  grande activité que d'autres et, dans la pra  tique, on choisira naturellement les substan  ces à grand rendement, mais du point de vue       industriel,    on aura aussi à envisager la faci  lité plus ou     moins    grande avec laquelle on  peut se les procurer.  



  Comme indiqué, il a été trouvé que dans  chaque classe     mentionnée    ci-dessus se trou  vent des corps donnant lieu à des     maxima    de  rendement.  



  Pour les cétones aliphatiques saturées, les  meilleurs rendements sont obtenus avec des  corps contenant 5 atomes de carbone; pour  les cétones non saturées, avec des corps à  6 atomes de carbone; pour les cétones     alicy-          cliques,    avec des corps à 5 ou 6 atomes de car  bone, et avec des corps à 4 atomes de car  bone pour les aldéhydes. Dans la série des  esters, l'activité dépend     seulement    du reste  acyle, avec optimum pour les esters de l'acide  acétique.  



  La présente     invention    a donc pour objet  un procédé pour la production de     monochlor-          hydrine    du glycol par réaction de l'acide       hypochloreux    sur l'éthylène en milieu  aqueux, dans lequel l'extraction de la     chlor-          hydrine    à     partir    de solutions contenant soit  le sel résiduaire de la fabrication, soit ce sel  plus une certaine quantité d'un sel ajouté      ensuite, est effectuée au moyen d'un solvant  organique     liquide    insoluble ou très faible  ment soluble .dans lesdites solutions et con  tenant un groupement carbonyle, par exem  ple un aldéhyde, une cétone ou un ester  d'acides organiques,

   la solution obtenue étant  ensuite distillée.  



  Ledit solvant est choisi de préférence  parmi les corps suivants: a) cétones alipha  tiques saturées     contenant    5 atomes de car  bone, cétones non saturées contenant 6 atomes  de carbone, cétones     alicycliques    contenant 5  ou 6 atomes de carbone, aldéhydes contenant  4 atomes de carbone; b) esters .de l'acide  acétique.  



  Les exemples suivants montrent comment  l'invention peut être réalisée, les parties, pro  portions et     pourcentages    étant     entendus    en  poids.  



  <I>Exemple I:</I>  100 parties de     solution    aqueuse .à 9 % de       monochlorhydrine    du glycol préparée par       réaction        mutuelle    de l'éthylène avec de l'acide       hypochloreux,    à la manière habituelle, furent  saturées avec du sel ordinaire et agitées avec  <B>100</B> parties de     cyclohexanone.    Les couches  furent séparées et la couche aqueuse agitée  derechef avec 100 parties de     cyclohexanone.     Les deux portions de     cyclohexanone    furent  chauffées à 150  C, et on recueillit deux dis  tillats formés respectivement de 7,8 et 1,

  0       parties    de     chlorhydrine    anhydre et chimique  ment pure. La couche aqueuse n'avait donc  retenu que 0,2 partie, soit 2,2 % de     chlor-          hydrine    d'éthylène. Le     même    processus étant  réalisé avec le type habituel d'appareil  d'extraction, un petit nombre de passages de       cyclohexanone    est suffisant pour libérer pres  que complètement la couche aqueuse de la       chlorhydrine.     



  <I>Exemple II:</I>  1000 parties de solution     aqueuse    :à 8     ro    de       monochlorhydrine    du glycol préparée par  réaction mutuelle de l'éthylène avec de  l'acide hypochloreux, à la manière habituelle,  furent saturées avec     duNaCletagitées    cinq fois  avec 200 parties d'acétate d'éthyle. A la dis  tillation du solvant furent recueillies 77,5    parties de     chlorhydrine    pure. La couche  aqueuse contenait seulement     0,27o    de     chlor-          hydrine    d'éthylène.  



       Exemple   <I>III:</I>  1000 parties de la même solution de     chlor-          hydrine    qu'à l'exemple No II furent sou  mises trois fois à l'extraction avec 500 par  ties de     furfuraldéhyde.    Une proportion de  78 parties de     chlorhydrine    pure fut recueillie  en distillant les portions réunies du solvant.       Exemple   <B><I>IV.</I></B>  



  1000 parties de solution aqueuse à 10  de     chlorhydrine    préparée par réaction mu  tuelle .de l'éthylène avec de l'acide     hypo-          chloreux    furent saturées avec du sel et trai  tées ensuite avec 250 parties de     méthyl-cyclo-          hexanone.    La     chlorhydrine    passa pratique  ment en totalité dans la couche organique.  



  Les nombres des tableaux suivants indi  quent le rapport de la     chlorhydrine    dans le  solvant organique à la     chlorhydrine    dans la.  solution aqueuse de sel, pour des volumes  égaux de deux couches.         Aldéhydes:          butyraldéhyde    . . . . . . . . 5,0       furfural    . . . . . . . . . . . . 4,3  <I>Cétones:

  </I>  acétone . . . . . . . . . . . . 2,8       méthyl-éthyl-cétone    . . . . . 3,2       diéthyl-cétone    . . . . . . . . . 3,7       dipropyl=cétone    . . . . . . . . 2,3  oxyde de     mésityle    . . . . . . 3,6       3,4-diméthyl-3-hexène-2-one    2,6       cyclopentanone    . . . . . . . . 6,3       cyclohexanone    . . . . . . . . 6,5       4-méthyl-cyclohexanone    . . . 6,0  <I>Esters:

  </I>  formiate butylique . . . . . . 3,3  acétate d'éthyle . . . . . . . 4,0  acétate butylique . . . . . . . 3,6  acétate     d'isopropyle    . . . . . 3,7  acétate de     cyclo-hexyle    . . . 4,0  acétate de benzyle . . . . . . 3,1       propionate    de butyle . . . . 2,8  butyrate de méthyle . . . . . 2,0      butyrate d'éthyle . . . . . . 2,5  butyrate de butyle . . . . . . 2,1       isobutyrate    de butyle . . . . 2,2       oxalate    de butyle . . . . . . 1,9       benzoate    d'éthyle . . . . . . . 1,7    Dans un but comparatif, voici d'autres  nombres pour d'autres types de composés or  ganiques non conformes à     l'invention:            Alcools:

            2-éthyl-hexanol    . . . . . . . 1,6       cyclohexanol    . . . . . . . . . 4,2       Ethers:     éther     diéthylique    . . . . . . 0,63  éther     di-isopropylique    . . . 2,5  éther     mono-glycobutylique    . 2,4  <I>Divers:</I>       cyclohexane    . . . . . . . . . 0,16       1,2-dichloro-éthane    . . . . . 0,77  tétrachlorure de carbone . . 0,14  nitrobenzène . . . . . . . . . 0,85    Les nombres mentionnés montrent que,  ainsi qu'il a été expliqué plus haut, dans  chaque classe définie ci-dessus, il y a des  corps présentant des maxima du rendement.  



  Le demandeur considère un coefficient de  3,0 ou plus comme indiquant une bonne effi  cacité, mais il peut être désirable, dans un  cas donné, d'employer un solvant relative  ment bon marché, même s'il n'a par exemple  qu'un coefficient de 2,5.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication de monochlor- hydrine du glycol par réaction entre l'éthy lène et l'acide hypochloreux en milieu aqueux, caractérisé en ce que l'extraction de la chlor- hydrine des solutions obtenues, contenant -un sel, est effectuée au moyen d'un solvant or ganique liquide au plus très faiblement solu ble dans lesdites solutions et contenant un groupement carbonyle, la solution dans ledit solvant étant ensuite distillée. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit solvant est un aldéhyde. 2.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que ledit solvant est une cétone. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit solvant est un ester d'acide organique. 4. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que le solvant est une cétone aliphatique saturée contenant 5 atomes de C. 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant est une cétone ali phatique non saturée contenant 6 atomes de C. 6. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant est une cétone alicyelique contenant 5 atomes de C. 7.

   Procédé selon la revendication, carac-, térisé en ce que le solvant est une cétone ali- cyclique contenant 6 atomes de C. 8. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant est un aldéhyde contenant 4 atomes de C. 9. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant est un ester de l'acide acétique.