BE466874A

BE466874A -

Info

Publication number: BE466874A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Perfectionnements dans et relatifs à la préparation et à l'isolement de l'éthyléne chlorhydrine." 
Cette invention est relative à la préparation et à l'iso- lement de l'éthyléne chlorhudrine. 



   Dans la production industrielle d'éthylène chlorhydrine par réaction entre l'éthylène et l'acide hypochloreux, le produit direct obtenu est une solution aqueuse de la chlorhy- drine qui confiant invariablement un ou plusieurs sels inorga- niques. Dans la plupart des cas la concentration maxima de chlorhydrine atteinte est de 8   %.   L'isolement de la chlorhydrine est effectué ordinairement par distillation, ordinairement après addition d'une certaine quantité de sel ordinaire. Même dans les conditions optimum, de grandes quantités d'eau doivent être évaporées et de plus la, chlorhydrine forme avec l'eau des mélanges azéotropiques bouillant à température constante de 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 sorte que l'isolement devient compliqus et coûteux. 



  L'objet principal i.; l'invention est de fournir lJj'l l,roccJd6 exelupt des difficulas mitées ci-dessus, ù ' ,e S t, -à. - =, ii  convenant 'nurl'isolenient :;.a l a t- iir .m .i ei-it- :; ùi;jj ,1 ,; à ' é t,h j-1 Qn i il ;1 oi* ?:J/dT in ?ure. 



  On attrouvé actuellement que c'31ui-(.,i 1,;ut- 21,1?e ai'f'actue r-ar '3xtractiol1 au lilOY3D Q,) solvants sélectifs de i.ràL'éi*,eilca addition à, la solution aqueux e àe s.5ls inorj>xiqu>as , laI' exemple du sel ordinaire. L'extraction 1: eut 0tJ1", o;ff8ctu6a 
 EMI2.2 
 par 
 EMI2.3 
 par les méthodes ordinaires ±13t '3X2iioi.1>9/Ul2 sys t2Jld à contre- ou.ra.nt. 



  Les solvants 1=?>v:anzi>les or rnnant 1..>s s;>1-st-ai;c:>s or,gin,-qi3s liquides qui sont insol'U.-bles ou sulsrt 1>àg>z>:T;;a>it soluhlos da.n.s Il solutions a(ltl=JllD-3f. \\} 3t.;ls -,t qui L.orti-3r.r)nt 11oxyg3n,,3 f"OUS forme el" groupes S làiD JÎl jl o2 S , r-al')X ::<r::;: 1 a, Ijs Idshydos, los cetoncs, 1 la s 2 5 J .i rs é.";" l ' 'x C 1 d e wa r12 J xyl i'zu e . dans 13s groupes i;.>r:li;Jn: ôs il existe ôG ri '1xirna d'activité ,3t dans la pratiqua rà 311.a on choisira, naturalisent 1.is sul:>stancas de grande e±ìaacitµ , mais on devra 3,u.?i d'un point de vue industriel considérer leur utilité t;;d;l1icJ.u. 



  Coure indiqué, on )trouv.3 QU3. dns .lixqoà:a àro14,e a.ppa.r- tenant à, la. classe :1,u,r'::nw03 définie ci-dessus il jr :v.#,i-t- dos n ."i.xima. d ' effica-cits. 



  Pour las c-stoms aliphatiques saturées 1a rjgion d'j r;.zx iii:imi é. ' e i'i" 1 =z i l .3 Lrouve ;  g *r.,; i les ;n i s; i .i m; ,¯ a s = > .;   i r ;an cinq 3,to)fjcs ci2 carbone, pour les ",0'0,)11',38 non saturais six atomes à carbone, pour les ..;0toY1(s alicycliques cinq ou six atomes àa carbone et pour l is alààl-à..éiis quatre atomes àj carbone. Dans la, série des esters, l'activité dépend s <a iJl .+i ; :>i; t- du radical acyle.et pas ou d'une :';eoix peu , arqnsa du raaica,! 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 alkyle; un maximum apparaït pour les esters de l'acide acétique. 



   L'invention consiste donc en un procédé convenable pour la   production     industrielle   d'éthyléne chlorhydrine par réaction antre l'éthylène et l'acide hypochloreux dans lequel on effectue l'isolement de l'éthylène chlorhydrine à partir de solutions qui contiennent soit le sel présent provenant du procédé de   production   ou ce sel plus une quantité de sel ajoutée ultérieu-- rement. 



     L'isolement   est effectué au moyen de solvants organiques   liquidas   qui sont insolubles ou seulement légèrement solubles dans les solutions aqueuses de sel et qui contiennent de   l'oxygène   sous forme de groupe carbonyles, par exemple, les   aldélydes,   les   cutanés   et les esters des acides carboxyliques. 



   L'invention consiste également en un procédé décrit dans les   paragraphes     précédents   mais possédant en outra les caractéristiques suivantes, à savoir : (a) les solvants choisis sont du groupe suivant à savoir, les cétones aliphatiques   saturées   contenant cinq atomes de carbone, les cétones   alipha-   tiquas non saturées contenant six atomes de carbone, les cétones   alicycliquss   contenant cinq ou six atomes de carbone et les aldéhydes contenant quatre atomes de carbone; (b) les solvants sont des esters de l'acide acétique. 



   Les   exemples   suivants illustrent la façon de procéder suivant l'invention, les parties et les pourcentages étant   exprimés   en poids. 



   EXEMPLE 1. 



   On saturait avec du sel ordinaire 100 parties d'une solution aqueuse à 9   %   d'éthylène chlorhydrine préparée par réaction entre léthyléne et l'acide hypochloreux de la façon ordinaire et on agitait avec 100 parties de   cyclohexanone.   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 



  On séparait 1>s couches et on agitait cie nouveau 1* couche aqueuse avec 100 parties de cyc10hexanone. Si les deux extraits d c,yciohexanone étaient chauffas à une tel1"l>SJra'LurG de 150" C, respectivement z , 8 parties at 1,0 partis d'étlw13Da chlorhydrine distillaient, représentant des échantillons anhydres et chimi- qu'jm3nt purs de cl.ilorl.i%àTj-ni* , La. couche aqueuse contenait donc seulement 0,2 partie d'éthrlol1c3 chlorhydrme soit 2,2 fa. Si 1 : ;  )R:;=. procédé ost sxécutê ca,ns la te ordira.ir3 AI' .1 d'axtraction liquide liquide, un faible 1;O]':.1r c".3 J li?SS3.gJS du la cclohex,r:on i x u± ± 1 :cour libérer P"'3SqU9 cI:Jr::c1))tnr::nt la, couche aqueuse d3 la. -::.lÙorhjÔJ:in8. 



  EXEMPLE II. 



  On saturait aV(-1C ïia"1, 1. 000 ; .rti s d'um solution aqujus-j contenant 8 % d éthjrlñe dllorhydY'll1d 1r01 aré); ::';J,Y' réaction antre 1êthl'n, 3t l'acide hY1!oc]llor 3UX d-3 la f3,oon orclin3,ire et on agitait cinq fois avec 200 parties d'acétate C'3tty1e. 



  On receuillait 77,5 , ,rti;s d éti.ijr1 Ene cb1orl)yclrine rur'3 1:1r â1inÜnatiol1 du solvant i ar distillation. Ln couche aqU)USd contenait seulement 0,2 % el' éthy1 )Dd chlorhyarinj. 
 EMI4.2 
 EXEMPLE III. 
 EMI4.3 
 



  On extrayait trois fois 8,vec 50 1.ar'LÙls d3 furfura-ldéhydo 1.000 parties de la 1L13fu8 solution d é t-h%1 ':n ; chlorhydrine Cpld da-ns l'exemple n  II. On r.3C3uillait 78 Í :;l,rti3s à àt-li:1';n.J clî10rhydrina 1-Ur8 n o-9¯st¯llar,t les ",ouchas oraoiciua cJi.ù..imà.is. 



  EXù'!v!?LE IV. 



  On saturait av'c du sel, 1.000 j.artiùs c-'uno solution aqueuse contenant 10 % dl éthy13n'3 cl'u.orliydr'0 7r,xvc ].3,r réaction entre l' tl.,y1'm^ 3t l'acido hypochloroux dr la façon habituelle et on traitait cluatre fois avec 250 parties de méthylcyclohexanone. Pratiq1.UY;:8Dt touto l' calAr1 W cl-il J r 1.i yc'J> in 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 passait dans la couche organique. 



   GENERALITES. 



   ----------------- 
Etant donné que ainsi que le montre le tableau suivant il n'y a pratiquement aucune limitation à des sous-groupes spéciaux des classes de composés ci-dessus, on choisira dans la. pratique réelle ceux qui possèdent un pouvoir dissolvant élevé pour la chlorhydrine en   manie   temps qu'un prix raison- nablement bon marché et une bonne utilité industrielle. 



   Les chiffres des tableaux suivants indiquent le rapport chlorhydrine dans le solvant organique; chlorhydrine dans la solution aqueuse de sel quand on considère des volumes égaux de deux couches. 



    ALIEHYDES.   
 EMI5.1 
 



  Butyral de hyde 5.0   2-ethyhexanol 1.8,   Furfural   4.3     CETONES.   



  Acetone 2,8 Me  thyle  thylcetone   3 . 2   Diethylcetone 3.7 
 EMI5.2 
 Dipropyl ce tone 2.3 Oxyde de mesityle 3.6 j4-àilaethlhexéne-(j)- one- (2) 2.6 Cyclopentanone   6.3     Cyclohexanone'   6.5   4-methylcyclohexanone   6.0 
ESTERS. 



  Formiate de butyle 3.3 Acatate   d'ethyle     4.0   Acetate de butyle 3.6 Acetate   d'isopropyle   3.7 Acetate de   cyclohexyle   4.0 Acetate de benzyle 3.1 Propionate de butyle 2.8 Butyrate de methyle   2.0   Butyrate d'ethyle 2.5 Butyrate de butyle 2.1 Isobutyrate de butyle   2.2   Oxalate de butyle 1.9 Benzoate   d'ethyle   1.7 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 Dans la 'but de comparer on a enreGistrJ (}8 chiffres Ci.:) cn. a,rdisor suivants pour d'autres liz oes ll,; ,--,ùq )8,)S o1':";";"1"'.i.r'L8 qui ne font, pas partie de la, j,r.3sente invention. 
 EMI6.2 
 ALCOOLS. 
 EMI6.3 
 



  2-éthylhexanol 1. 6 C,y-c1 Jhoxano.1. 4-.2 ETI-#RS. 



  Diathy1 e i,i , .ùr 0.63 Di-isoI-roI-'y1 ether 2.5 Ethylene glycol 1¯:wh,rl 3 t h :> t 2.4- 
 EMI6.4 
 DIVERS. Cyclohexane 0.16 
 EMI6.5 
 1, 2-dihlo.ro-atl ,na 0.77 Tetrachlorure) de barbJY1J 0 , 1 /p NitrobeDzcm3 0. 85 Les chiffres donnes ci-dessus Ti.)Y1tr:);èIJ qu3, corrr rX'.L 1iqu' l.rc5domr nt , dans o=1" &1'.i :raor 3.IIark:nant t "-. la classe Ú3fixi: ci-dessus, il fi a des r:,xirusa d'efficacité. 



  On considère qu'un c)0rfi(i8nt :ga1 ou ui.ri.ur à 3,0 indique une subs'tance a;rant un : bonne 8Üica.-..:i té 1;,ais il 1;9ut être désirable dans un =as il.à.1JJi<:iné d' '8f11}loJ3r U11 solvant relativsirient bon marche ;;131; s'il a un coéfficiant 6g3.1 [.)1.1- la1T,ent à, par exemple 2,5. 



  On peut obtar,ir 1 s solutions s a cpi e >Js e 6.' 8thyl';118 chlor- rffdr-i118 convenant pour l'emploi suivant la, r':s8ntr.'J ir.v8r:'ti')n par réaction entre 7.'tl:;l:nf: et l'acide ll1;ochlor JUX set YlJUt,I'fÜis:;;L1on de l'acide cblorhydrique 1 i.-r) ; 1'éf( .;nt '1. la l'in 6e la réaction. Cattq ppaso de mutralisation n'.3st capendant pas esr;(:Jntiel1e. 



  On peut sans limiter l'invention avancer la thsori) suivant: pour JxpliQuer les caractéristiques de la i résente invention. La },ui"'sance 861 ')ctiv,) de clL:;].:Ü1Jt,i'')n do l'r;tlny7¯nn chlorhydrina :3st Gasée sur une ir:.t8ractio-r. enbrj dos :;rJ\Jl 3s 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 carbonyles et'la chlorhydrine. Cette inreaction peut   marne   aller      jusqu'à la formation   d'une   hemi-acétale à savoir : . 



    (R1) . (R2) . C (OH) (OCH2 , CH2C1)   où Ri est de l'hydrogène ou un groupe alkyle et R2est un group; alkyle. L'acétale   susmentionnée     n'est   cepandant stable qu'en solution. Cette condition ast nécessaire pour l'action sélective uu solvant niais elle n'est pas suffisante pour une action dis- solvante   maxima.   Dans la phase liquide du solvant, les chaînes   d'hydrocarbures   dans des   molécules   voisines sont disposées d'une façon filiforme   parallèlement   l'une à l'autre par suite des forces de Van der Waals agissant entre les   chaînes..Si   la   molécule   de chlorhydrine veut pénétrer dans le solvant elle doit vaincre cette attraction,

   c'es-à-dire qu'il faut que sa   propre     chaîne   (chlorée) d'hydrocarbure ait pour les chaînes du solvant une attraction   supérieure   à l'attraction mutuelle entre deux chaînes du solvant.   C'ast   le cas pour une certaine longueur de   chaîna   dans le solvant, et on peut donc   comprendre   le maxi- mum d'activité auquel on a fait allusion. 



   REVENDICATIONS.      

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Procédé approprié à, la production industrielle d'éthylàne chlorhydrine par réaction entre l'éthyléne et l'acide hypochloreux dans lequel on effectue l'isolement de l'éthylène à partir des solutions qui contiennent soit le sel présent provenant du procédé de production, soit ce sel plus une quantité ultériau- rement ajoutée de sel inorganique, cet isolement étant effectué au moyen, de solvants organiques liquides qui sont insolubles ou seulement légèrement solubles dans des solutions aqueuses de sels et qui contiennent de l'oxygéne sous forme de groupes carbonyles, par exemple, des aldéhydes,

des cétones et des asters <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 à.i l'acide carboxylique.

2. Procédé salon la revendication 1 (l'1nS 1 ;qoJel las solvants sont ctoifis :.::'anrli 135 groul 3S 31Jiva,ts savoir les .:étones aliphatiques satur:0ds .ontenant cirq ,tons da carlîo1l3 les cétones alà-ç>h3tiques non. saturées out,n<,rt six atomes dé...cztbon;, les câtones alicycliques cOllt..m3.r,t cinq ou six atomes , et les aldéhydes contenant quatre atomes dr= ca r1:;OIL3 .

3. Procédé selon la T'aV911dication 1 dans 1;quel l3s solvants sont des esters de l'acide acétiquo.