CH260298A - Verfahren zur Herstellung eines Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  <B>Verfahren zur Herstellung</B>     eines        Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden, dass man zu  einem     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man     6-(6'-Methoxy-naphthyl-          1')-4-methyl-4-carbomethoxy    -     hexan-3-on    mit  Mitteln behandelt, die einen     Ringschluss    unter  Abspaltung von Wasser bewirken, und aus  dem Reaktionsgemisch das     7-Methoxy-l-äthy-          liden-2-methyl-2-        earbornethoxy    -1,2,3,4 -     tetra-          hydrophenanthren    isoliert.

      Der erforderliche Ausgangsstoff kann aus  gehend z. B. von in     6-Stellung    eine     Methoxy-          gruppe    aufweisenden 1-     [ss-Halogen    -     äthyl]-          naphthalinen    durch     Umsetzung    mit     Pro-          pionylpropionsäuremethylester    erhalten wer  den.

      Als den     Ringschluss    unter     Abspaltung    von  Wasser bewirkende Mittel kommen beispiels  weise mehr oder weniger konzentrierte     Schwe-          felsäure,    Phosphorsäure,     Phosphoroxyehlorid,          Phosphorpentoxyd    bzw. Gemische derselben,  allein oder in Gegenwart geeigneter Lösungs  mittel wie Eisessig oder Benzol, in Frage.    Das verfahrensgemäss erhaltene Produkt       ist    bekannt.

   Es weist zwei     isomere    Formen  vom     F.118-119         bzw.134-137     auf und soll       als    Zwischenprodukt zur Herstellung thera  peutisch wertvoller Verbindungen dienen.    <I>Beispiel:</I>  5 Teile 6-     (6'-Methoxy    -     naphthyl-1')        -4-me-          thyl-4-carbomethoxy-hexan-3-on    der Formel  
EMI0001.0037     
    (erhalten z.

   B. durch     Umsetzung    von 1-(ss  Jod-äthyl)-6-methoxy-naphthalin mit     Propio-          nylessigsäuremethylester    und anschliessende       Methylierung    des so entstandenen Produktes)  werden mit einem Gemisch von 9 Teilen<B>100-</B>  prozentiger Phosphorsäure und 9 Teilen     95-          prozentiger    Schwefelsäure behandelt. Man  rührt, bis eine homogene Lösung entstanden  ist und lässt hierauf einige Stunden stehen.  Das rotbraun gefärbte Reaktionsgemisch wird  auf Eis gegossen und das abgeschiedene Öl in  Äther aufgenommen. Man wäscht die äthe  rische Lösung neutral, trocknet und dampft  ein.

   Der Rückstand wird mit     Isopropyläther     versetzt, wobei das     7-Methoxy-l-äthyliden-2-          methyl    - 2 -     carbomethoxy    -1,2,3,4     -tetrahydro-          phenanthren    der Formel  
EMI0001.0050     
    auskristallisiert. Durch     Umlösen    aus Methyl  alkohol lassen sich die beiden     Isomeren    vom  F. 118-119  bzw. 134-137  isolieren.      Statt     Phosphorsäure    kann z.     B.    auch kon  zentrierte Schwefelsäure     verwendet    werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Oxyhy- drophenanthren-Derivates, dadurch gekenn zeichnet, dass man 6-(6'-Methoxy-naphthyl-1')- 4-methyl-4-carbomethoxy-hexan-3-on mit Mit teln behandelt, die einen Ringschluss unter Abspaltung von Wasser bewirken, und.aus dem Reaktionsgemisch das 7-Methoxy-l-äthy- liden - 2 - methyl-2-carbomethoxy-1,2,3,4-tetra- hydrophenanthren isoliert. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als den Ringschluss bewirkendes Mittel konzentrierte PhosphQr- säure verwendet wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als den Ring schluss bewirkendes Mittel konzentrierte Schwefelsäure verwendet wird.