CH260867A - Composition plastique. - Google Patents

Description

  Composition plastique.    Cette invention a pour objet une compo  sition plastique, caractérisée en ce qu'elle  comprend un polymère organique ayant une  extensibilité d'au moins 300     %,    une matière  résineuse constituée par un copolymère d'un       alcadiène    et d'un composé     vinyl-aromatique,     contenant 5 à 30 parties du premier pour 100  parties des deux monomères, et une matière  cellulosique floconneuse.

      Le polymère organique ayant une exten  sibilité d'au moins<B>300%</B> peut être un caout  chouc naturel, par exemple de la     gutta-          percha    ou du caoutchouc de     Hevea        Brasi-          liensis,    ou un caoutchouc synthétique.

   Parmi  les caoutchoucs synthétiques utilisables, on  peut citer les copolymères obtenus par     copo-          lymérisation    d'un     monomère        alcadiénique    et  d'un monomère éthylénique,     copolymère    dans  lequel prédomine le monomère     alcadiénique     qui peut être par exemple du     butadiène-1,3.     Les monomères     éthyléniques    appropriés com  prennent notamment les composés     vinylidé-          niques,    vinyliques et     vinyl-aromatiques    (sty  rène). Ces monomères éthyléniques peuvent.

    être représentés par la formule générale  
EMI0001.0020     
    dans laquelle R, R' et R" sont des atomes  d'hydrogène ou des radicaux alcoyles et Y  un radical     cyanique,        arylique,    hétérocyclique,       phénylique    ou un radical     phénylique    portant    un substituant halogéné ou     alcoylique.    On  peut.

   citer en particulier les nitriles non satu  rés alpha ou bêta, par exemple     l'acry        loni-          trile,    les dérivés du styrène, par exemple le  mono- ou le     dichlorosty        rène,    la     pyridine    viny  lique, les acides     acr@#liques    avec leurs dérivés  et leurs éthers, nitriles et amides, soit l'acide  acrylique, l'acide     méthacry    ligue,     l'acrylate     méthylique,     l'aerylate    éthylique,     l'alpha-          chloroacrylate    méthylique,

   le     méthacry        late     méthylique, le méthacrylate éthylique, le  méthacrylate butylique,     l'éthylacrylate    mé  thylique, le     méthacrylonitrile,    la     méthacryl-          amide,    l'acétate vinylique, le chlorure viny  lique, le chlorure de v     iny        lidène,    le     furane     vinylique,     l'isobuty        lène,    le vint'     1-acétylène,        ete.     



  Parmi les polymères présentant une ex  tensibilité d'au moins     300%    qui conviennent  pour la fabrication de la composition selon  l'invention, on peut encore citer les produits  obtenus par polymérisation de     l'isobutylène     ou par copolymérisation de     l'isobutylène    avec  un     alcadiène,    par exemple avec le     buta-          diène-1,3    ou une faible quantité, par exem  ple 0,5 à 5     %    d'isoprène, le     polyisoprène    et le       polychloroprène.     



  La consistance de la matière résineuse  que comprend la composition selon l'inven  tion peut varier de l'état. dur et cassant à  l'état. plastique, suivant les proportions rela  tives du monomère     alcadiénique    et du mo  nomère     vinyl-aromatique.         Pour l'obtention de la matière résineuse  constituante de la composition selon l'inven  tion, on pourra utiliser avantageusement     un     hydrocarbure     érythrénique,    c'est-à-dire     1m          alcadiène    présentant deux doubles liaisons  dites  système conjugué .

   Parmi leurs repré  sentants, on peut nommer le     butadiène-1,3,    le       2-éthylbutadiène-1,3,    l'isoprène, le     2,3-dimé-          thylbutadiène-1,3    le     1,3-diméthylbutadiène-1,3,     le     pentadiène-1,3,    le     pentadiène-2,4,    le       3-méthylpentadiène-2,4,    le     3,4-diméthylpenta-          diène-2,4,    les     hexadiènes    cycliques, les     hepta-          diènes    et leurs homologues, etc.

   On utilise  de préférence le     butadiène-1,3,    bien que les  autres produits cités     puis    haut donnent égale  ment de bons résultats.  



  Parmi les monomères     vinyl-aromatiques     utilisables pour l'obtention de cette matière       résineuse,    on peut citer le styrène, les dérivés  du     styrène    tels que le     métachlorostyrène,    le       parachlorostyrène,    le     dichlorostyrène    isomé  rique, les     aleoylstyrènes,    par exemple le       méthylstyrène,        l'isopropylstyrène,    le     vinyl-          styrène,    etc.  



  D'une manière générale, il est avantageux  de     réaliser    en émulsion la préparation de la  matière résineuse. Par exemple une émulsion  aqueuse, contenant les monomères,     im    modi  ficateur,     un    catalyseur et un émulsifiant, est  chauffée à une température suffisamment  élevée pour provoquer la réaction. Le latex  obtenu est     ensuite    coagulé et le produit coa  gulé est lavé et séché.  



  Si l'on désire arrêter la réaction quand un  pourcentage déterminé de monomères a réagi,  on introduit une quantité suffisante     d'un     antioxydant dans le latex pour interrompre  la réaction et protéger le produit coagulé  contre une détérioration par oxydation.  



  Dans ce qui suit, on va décrire     plus    en dé  tail le mode de procéder exposé sommaire  ment     ci-dessus.    85 parties de styrène, 0,1  partie de     sulfhydrate        dodécyclique    et 14,9  parties de     butadiène    sont     émulsifiées    dans 200  parties d'eau contenant 5 parties de     résinate     de sodium et 0,1 partie de     persulfate    de po  tassium, à une température de 52  C environ.

    Cette température est maintenue jusqu'à l'ob-         tention    d'un latex contenant<B>32,5%</B> de ma  tières solides, après quoi l'on introduit 0,5  de     phényl-p-naphtylamine.    Le latex est pré  cipité -par addition de 3 %     d'ahm        commercial.     Le produit coagulé est lavé et séché. La ré  sine     aüisi    obtenue a     im    point de ramollisse  ment de 63  C.  



  On peut ajouter un modificateur à l'émul  sion. A cet effet, on peut utiliser des     sulfhy-          drates    contenant au moins six atomes de car  bone, notamment les     sulfhydrates        isohexy-          liques,        octadécyliques    et     dodécyliques.    D'au  tres modificateurs avantageux sont les     pooly-          sulfures        dia'lcoyliques,    les     nitrodiarylpolysul-          fures,

      les     sulfhydrates        alcoyliques    tertiaires  et les     xanthogénates        dialcoyliques.     



  On ajoutera une quantité d'environ 0,05  à<B>3%,</B> de préférence<B>0,1%,</B> de ces modifica  teurs par rapport au poids total des mono  mères. Les modificateurs augmentent la solu  bilité de la résine finale dans des produits  tels que le benzol et le     toluol    et font varier  sa.     consistance.    La résine est d'autant. plus so  luble et molle qu'elle contient plus de modi  ficateur.  



  Comme catalyseur de polymérisation, on  peut employer le     persulfate    de potassium, le  peroxyde de     benzoyle,    l'eau oxygénée, les     per-          borates    et les     percarbonates.    La quantité de  catalyseur utilisée varie entre 0,1 et 17o.

   Des  émulsifiants typiques sont les savons d'acides  gras, par exemple le     stéarate    de     sodium,    les  savons d'acides     résiniques,    par exemple le       résinate    de sodium et les     sels        alcalins        .d'éthers-          acides        sulfoniques,    par exemple le     dodécyl-          benzène,sulfonate    de sodium. La quantité  d'émulsifiant présente peut varier entre 0,1  et 5     9,1.     



  La quantité d'eau à ajouter varie en fonc  tion de la quantité totale des monomères mis  en réaction.     ER    e est en général 60 à 200 par  ties d'eau pour 100 ,parties de monomères. La  température -de copolymérisation varie entre  20 et 70  C. Elle est maintenue pendant 4 à  100 heures, suivant le degré de transforma  tion     désiré,    la quantité de monomères de la  charge, le catalyseur     utilisé    et la constitution  des monomères.      Le copolymère résineux ainsi obtenu est  mélangé avec l'un des polymères organiques  nommés plus haut et avec une matière     eellu-          losique    floconneuse, par exemple de la bourre  de coton ou de rayonne.

   Le tout constitue  alors une composition conforme à la présente  invention.  



  Un caoutchouc synthétique qui se prête  particulièrement bien à être mélangé avec le  produit résineux décrit plus hart est celui ob  tenu par copolymérisation de 60 à. 85 parties  de     butadiène-1,3    et de 40 à 15 parties de  styrène.  



  On obtient de bons résultats en formant.  un mélange dans lequel le rapport des quan  tités de résine au caoutchouc est compris  entre 5/95 et 20I80.  



  Une composition avantageuse est, celle qui  contient environ<B>1.00</B> parties de caoutchouc  synthétique ou naturel, 25 à 100 parties de  matière résineuse et 10 à 25 parties de matière  cellulosique floconneuse. On pourra en outre  ajouter des accélérateurs, des plastifiants, du  soufre et des     remplisseurs    pour avoir une ma  tière pouvant être vulcanisée à une tempéra  ture d'environ 150 à 170  C, en l'espace de  10 minutes à une heure.  



  Le mélange se fait usuellement dans un  moulin     Banburry.    On introduit d'abord 1_e  caoutchouc qui est broyé pendant     quelques     minutes. Puis on ajoute la résine et simul  tanément le soufre, l'accélérateur et     l'oxyde     de zinc, après quoi cette charge est portée à  une température de 94 à 107  C. Cette tempé  rature atteinte, on ajoute la matière cellulo  sique     floeonreuse,    le plastifiant (acide stéa  rique par exemple), et le     brassage    du tout est    poursuivi jusqu'à l'obtention d'un mélange  homogène.  



  La composition pourra être mise sur le  marché sous forme de feuilles     d'épaisseur     voulue et vulcanisée de la manière usuelle.

Claims (1)

1. REVENDICATION Composition plastique, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère organique ayant une extensibilité d'au moins 300 %, une matière résineuse constituée par un copoly- mère d'un alcadiène et d'un composé vinyl- aromatique, contenant 5 à 30 parties du pre mier pour 100 parties des deux monomères, et une matière cellulosique floconneuse. <B>SOUS-REVENDICATIONS:</B> 1. Composition selon la, revendication, dans laquelle ledit alcadiène est du buta- diène-1,3. 2.

   Composition selon la revendication, dans laquelle ledit composé vinyl-aromatique est du st@zrène. 3. Composition selon la revendication, dans laquelle ledit polymère ayant une exten sibilité d'au moins 300 % est un copolymère de butadiène-1,3 et de styrène, dans lequel prédomine le butadiène-1,3. 4. Composition selon la, revendication, dans laquelle le rapport des quantités de ma tière résineuse et de polymère ayant une extensibilité d'au moins<B>300%</B> est compris entre 20;'80 et 595. 5. Composition selon la. revendication, caractérisée en ce qu'elle contient des ingré dients de vulcanisation.