Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffes. Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung eines neuen Farbstoffes, nämlich des Schwefelsäureesters des Leukoderivates des 1,4-Di-(p-methansulfonylbenzojamino@)- anthraehinons.
Es ist vorgeschlagen worden, Schwefel säureester der Leukoderivate von Küpenfarb- stoffen durch Behandlung des Leukoderiva- tes des Küpenfarbstoffes beispielsweise mit Chlorsulfonsäure in Gegenwart einer tertiären Base, wie z.
B. Pyridin, oder durch Behand lung des Küpenfarbstoffes selbst in einer Suspension einer tertiären Base, in Gegenwart eines Metalls, mit Schwefeltrioxyd oder mit einer Substanz, die im Reaktionsgemisch Schwefeltrioxyd zu bilden vermag, herzustel len. In der brit. Patentschrift Nr. 274156 wird ferner vorgeschlagen, den KüpenfaTb- steff in einer Suspension einer tertiären Base mit dem Metall umzusetzen, bevor das Sehwefeltrioxyd zugesetzt wird.
Es wird in dieser Patentschrift ferner ein Verfahren zur Herstellung von Derivaten von Küpenfarb- stoffen beschrieben, wonach ein quaternäres Ammoniumhalogenid, welches durch Um setzung einer tertiären organischen Base mit einem Alkylha@logenid erhalten werden kann, in einer Suspension einer tertiären orga nischen Base, mit einem Metall umgesetzt wird, worauf das Produkt mit einem Küpen- farbstoff umgesetzt und das resultierende Ge misch dann mit dem Produkt umgesetzt wird,
welches durch Umsetzung einer tertiären Base mit einem Reagens, das die Schwefelsäure- anhy dridverbindung der tertiären Base zu bilden vermag, beispielsweise mit einem Alkyl- chlorsulfonat, Chlorsulfonsäure, Oleum oder Schwefeltrioxyd, erhalten wird. Pyridin und Dimethylanilin sind als Beispiele von Basen, die in diesem Verfahren angewendet werden könnten, angeführt.
Wie sich aus Versuchen des Erfinders er gab, ist es jedoch nicht möglich, das 1,4-Di- ( p-methansulfonyl-benzoyl-amino) - anthrachi- non mittels irgendeines der bisher bekann ten, zum Zweck der Umwandlung von Küpen- farbatoffen in die Schwefelsäureester ihrer Leukoderivate angewendeten Verfahren in einen Schwefelsäureester des Leukoderivates überzuführen,
und es ist in der Tat bis jetzt kein Schwefelsäureester des Leukoderivates dieses Farbstoffes beschrieben worden. Es wurde nun gefunden, dass dieser Farbstoff in den Schwefelsäureester des Leukoderivat.es übergeführt werden kann, wenn im oben be schriebenen Verfahren statt Pyridin oder einer andern tertiären Base ein organisches Amid verwendet wird,
in welchem die am Amidatickatoff gebundenen Wasserstoffatome durch Kohlenwasserstoffradikale oder substi tuierte Kohlenwasserstoffradikale ersetzt sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des Schwe- felsäureesters des Leukoderivates des 1,4-Di- (p-methan-su-Ifonyl-benzoyl-amino) -anthraehi- nons, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Metallsalz der Leukoverbindung, ein organisches Amid, welches sich von einem sekundären Amin ableitet,
und ein Sulfatie- rungsmittel aufeinander einwirken lässt.
Der neue Leukoschwefelsäureester ist was serlöslich und bildet ein gelbes kristallines Natriumsalz, welches sich in Wasser unter Bildung einer gelben Lösung löst.
Die verwendeten Amide können von orga nischen Carbon- oder Sulfonsäuren abgelei tet sein. Als Beispiele von Amiden, die sich eignen, in der Reaktion verwendet zu werden, sind Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dimethylacetamid, N,N-Diäthyl-p-toluo#lsul- fonamid und Tetramethylharnstoff zu nen nen. Dem Reaktionsgemisch können ferner Verdünnungsmittel, wie z. B. Aceton und Ni trobenzol, zugesetzt werden.
Falls das verwen dete Amid bei der für die Reaktion angewen deten Temperatur fest ist, wird bevorzugter weise ein Verdünnungsmittel verwendet, in welchem das Amid löslich ist.
Das Sulfatierungsmittel kann der Suspen sion oder Lösung des Metallsalzes des Leuko- derivates zugesetzt werden, oder die Suspen sion oder Lösung des Metallsalzes des Leako- derivates kann gewünschtenfalls dem Sulfa- tierungsmittel in einem geeigneten Verdün- nungsmittelzugesetzt werden.
Das Metallsalz der Leukoverbindung oder die das Metallsalz der Leukoverbindung ent haltende, komplexe Verbindung kann bei spielsweise durch Umsetzung des entsprechen den Küpenfarbstoffs mit einem Metall, wie z. B. Zink, in Gegenwart eines organischen Amids gemäss obiger Definition und vorzugs weise in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Kaliummethylsulfat, hergestellt werden.
Das mittels des erfindungsgemässen Ver fahrens hergestellte Produkt kann zweck mässig so isoliert werden, dass das Reaktions gemisch in eine wässerige Lösung von Na- triumcarbonat eingetragen wird, dass das Ge misch filtriert und das Filtrat konzentriert wird und dass hierauf das Natriumsalz des Leukoschwefelsäureesters aus dem konzen trierten Filtrat ausgesalzen wird.
Das Leuko-Schwefelsäureesterderivat des 1,4-Di- (p-methan-sulf onyl-benzoyl- amino) -an- thrachinons erzeugt, wenn es zum Färben oder Drucken von Textilien verwendet wird, rosa Farbtöne von ausserordentlich grosser Wasch- und Lichtechtheit.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in welchen Teile Gewichtsteile sind, erläutert.
Beispiel <I>1:</I> Eine Suspension von 6 Teilen 1,4-Di-(p- methan=sulfonyl-benzoyl-amino)-anthrachinon, 4 Teilen Kaliummethylsulfat und 4 Teilen Zinkstaub wird in 40 Teilen Dimethylform- a <B>id</B> eingetragen und das Gemisch in einem mi Reaktionsgefäss, in welchem die Luft durch Stickstoff ersetzt ist, gerührt. Das Gemisch wird während etwa 15 Minuten bei 60 bis 80 C erhitzt, um die Metallverbindung des Leukoderivates des Farbstoffes zu bilden, und hierauf auf 0 C abgekühlt.
Hierauf wird eine Lösung von 6,5 Teilen Schwefeltrioxyd in 30 Teilen Dimethylformami@d zugesetzt. Man lässt die Temperatur des Gemisches auf 10 C steigen und rührt das Gemisch während 30 Minuten bei dieser Temperatur.
Um das Produkt zu isolieren, wird das Reaktionsgemisch in eine Lösung von 12 Tei len Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser eingetragen, wobei Zinkcarbonat ausgefällt wird. Die so erhaltene Suspension wird hier auf filtriert, das Filtrat im Vakuum konzen triert und der Farbstoff ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Dieser auf diese Weise erhal tene, eine gelbe kristalline Masse bildende Farbstoff ist bis jetzt nicht beschrieben wor den.
Statt einer Lösung von 6,5 Teilen Sehwe- feltrioxyd in 30 Teilen Dimethylformamid kann das durch Umsetzung von 10,4 Teilen Methylchlorsulfat und 20 Teilen Dimethyl- formamid erhaltene Produkt verwendet wer den.
<I>Beispiel 2:</I> Ein Gemisch von 3 Teilen 1,4-Di-(p-me- than-sulfonyl-benzoyl-amino)-anthrachinon, 15 Teilen N-Formylmorpholid, 1,5 Teilen Zink staub und 0,5 Teilen Natrium-ss-naphthalin- sulfonat wird während 30 Stunden bei 20 C in einer Stickstoffatmosphäre gerührt.
Der purpurrotbraunen Lösung des Leukosalzes, das auf diese Weise erhalten wurde, wird eine Suspension von N-Formylmorpholid- Schwefeltrioxyd zugesetzt, welche durch all mählichen Zusatz von 2,5 Teilen flüssigem Schwefeltrioxyd zu 5 Teilen N-Formylmor- pholid in 5 Teilen Acetonitril hergestellt wird. Das Gemisch wird hierauf gerührt und wäh rend einer halben Stunde in einem Eisbad ge kühlt.
Das Gemisch wird in 100 Teilen einer 5 ?O'igen Natriumcarbonatlösung eingetragen und das ausgefällte Zinkcarbonat sowie even tuelle Zinkrückstände werden durch Filtrie- rung abgetrennt. Der Farbstoff wird aus den gelbbraun gefärbten Filtraten isoliert, wie dies im vorangehenden Beispiel beschrieben ist.
Process for the production of a new dye. The present invention relates to the production of a new dye, namely the sulfuric acid ester of the leuco derivative of 1,4-di- (p-methanesulfonylbenzojamino®) anthraehinone.
It has been proposed to use sulfuric acid esters of the leuco derivatives of vat dyes by treating the leuco derivative of the vat dye, for example with chlorosulfonic acid in the presence of a tertiary base, such as.
B. pyridine, or by treating the vat dye itself in a suspension of a tertiary base, in the presence of a metal, with sulfur trioxide or with a substance that is able to form sulfur trioxide in the reaction mixture, hergestel len. In British Patent No. 274156, it is also proposed to react the vat fiber in a suspension of a tertiary base with the metal before the sulfur trioxide is added.
This patent also describes a process for the preparation of derivatives of vat dyes, according to which a quaternary ammonium halide, which can be obtained by reacting a tertiary organic base with an alkyl halide, in a suspension of a tertiary organic base with a metal is reacted, whereupon the product is reacted with a vat dye and the resulting mixture is then reacted with the product,
which is obtained by reacting a tertiary base with a reagent which is capable of forming the sulfuric acid anhydride compound of the tertiary base, for example with an alkyl chlorosulfonate, chlorosulfonic acid, oleum or sulfur trioxide. Pyridine and dimethylaniline are given as examples of bases that could be used in this process.
As the inventor's experiments showed, however, it is not possible to convert 1,4-di- (p-methanesulfonyl-benzoyl-amino) -anthraquinone by means of any of the previously known for the purpose of converting vat dyes to convert the process used in the sulfuric acid ester of their leuco derivatives into a sulfuric acid ester of the leuco derivative,
and in fact no sulfuric acid ester of the leuco derivative of this dye has yet been described. It has now been found that this dye can be converted into the sulfuric acid ester of the leuco derivative if an organic amide is used instead of pyridine or another tertiary base in the process described above,
in which the hydrogen atoms bonded to the amido nitrogen are replaced by hydrocarbon radicals or substituted hydrocarbon radicals.
The present invention relates to a process for the preparation of the sulfuric acid ester of the leuco derivative of 1,4-di- (p-methane-su-ifonyl-benzoyl-amino) anthraquinone, which is characterized in that a metal salt is used Leuco compound, an organic amide which is derived from a secondary amine,
and allows a sulfating agent to act on one another.
The new leuco sulfuric acid ester is soluble in water and forms a yellow crystalline sodium salt, which dissolves in water to form a yellow solution.
The amides used can be derived from organic carboxylic or sulfonic acids. Examples of amides suitable for use in the reaction include dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, N, N-diethyl-p-toluene sulfonamide and tetramethylurea. The reaction mixture can also diluents, such as. B. acetone and Ni trobenzene are added.
If the amide used is solid at the temperature used for the reaction, it is preferred to use a diluent in which the amide is soluble.
The sulphating agent can be added to the suspension or solution of the metal salt of the leuco derivative, or the suspension or solution of the metal salt of the leaky derivative can, if desired, be added to the sulphating agent in a suitable diluent.
The metal salt of the leuco compound or the complex compound containing the metal salt of the leuco compound can, for example, by reacting the corresponding vat dye with a metal, such as. B. zinc, in the presence of an organic amide as defined above and preferably in the presence of a catalyst, such as. B. potassium methyl sulfate.
The product prepared by means of the process according to the invention can conveniently be isolated in such a way that the reaction mixture is introduced into an aqueous solution of sodium carbonate, that the mixture is filtered and the filtrate is concentrated and that the sodium salt of the leuco-sulfuric acid ester is then concentrated from the concentrate trated filtrate is salted out.
The leuco-sulfuric acid ester derivative of 1,4-di- (p-methane-sulfonyl-benzoyl-amino) -anthrachinons produces, when it is used for dyeing or printing textiles, pink shades of extraordinarily high washing and lightfastness.
The invention is illustrated by the following examples in which parts are parts by weight.
Example <I> 1: </I> A suspension of 6 parts of 1,4-di- (p-methane = sulfonyl-benzoyl-amino) -anthraquinone, 4 parts of potassium methyl sulfate and 4 parts of zinc dust in 40 parts of dimethylforma < B> id </B> entered and the mixture in a mi reaction vessel in which the air has been replaced by nitrogen, stirred. The mixture is heated at 60 to 80.degree. C. for about 15 minutes to form the metal compound of the leuco derivative of the dye and then cooled to 0.degree.
A solution of 6.5 parts of sulfur trioxide in 30 parts of dimethylformami @ d is then added. The temperature of the mixture is allowed to rise to 10 ° C. and the mixture is stirred at this temperature for 30 minutes.
To isolate the product, the reaction mixture is introduced into a solution of 12 parts of sodium carbonate in 300 parts of water, zinc carbonate being precipitated. The suspension thus obtained is filtered here, the filtrate is concentrated in vacuo and the dye is salted out, filtered and dried. This yellow crystalline mass-forming dye obtained in this way has not yet been described.
Instead of a solution of 6.5 parts of sulfur trioxide in 30 parts of dimethylformamide, the product obtained by reacting 10.4 parts of methylchlorosulfate and 20 parts of dimethylformamide can be used.
<I> Example 2: </I> A mixture of 3 parts 1,4-di- (p-methane-sulfonyl-benzoyl-amino) -anthraquinone, 15 parts N-formylmorpholide, 1.5 parts zinc dust and 0.5 part of sodium ss-naphthalene sulfonate is stirred for 30 hours at 20 ° C. in a nitrogen atmosphere.
A suspension of N-formylmorpholide sulfur trioxide is added to the purple-red-brown solution of the leuco salt which has been obtained in this way, which is prepared by gradually adding 2.5 parts of liquid sulfur trioxide to 5 parts of N-formylmorpholide in 5 parts of acetonitrile . The mixture is then stirred and cooled in an ice bath for half an hour.
The mixture is introduced in 100 parts of a 5% sodium carbonate solution and the precipitated zinc carbonate and any zinc residues are separated off by filtration. The dye is isolated from the yellow-brown colored filtrates as described in the previous example.