CH267265A - Process for the production of a chromium-containing dye. - Google Patents
Process for the production of a chromium-containing dye.Info
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 261364. Verfahren zur Herstellung eines chromhaltigen Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen, chromhaltigen Farbstoff gelangt, wenn man den Farbstoff aus diazotiertem 4- Nitro-6-acetylamino-2-amino -1- oxybenzol und 4-Tertiäramyl-l-oxybenzol in neutralem bis alkalischem Medium in Gegenwart eines Sal zes einer aromatischen o-Oxycarbonsäure mit chromabgebenden Mitteln behandelt und da bei auf ein Molekül des Farbstoffes weniger als ein Chrom anwendet.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser schwer, in Alkohol leicht mit rotbrauner Farbe löst. Mit einer Lösung des Farbstoffes in Nitrolacken erhält man auf geeigneten Unterlagen violettstichig braune Anstriche.
Die Salze der aromatischen o-Oxycarbon- säuren, in deren Gegenwart die Umwandlung des Farbstoffes in die Chromverbindung er folgt, sind beispielsweise Salze aromatischer o-Oxycarbonsäuren der Naphthalinreihe, vor allem jedoch Salze aromatischer o-Oxyearbon- säuren der Benzolreihe; so sind u. a.. für die sen Zweck geeignet:
die Salze der 1-Oxyben- zol-2-carbonsäure, der 6- bzw. 5- bzw. 4-Me- thyl -1- oxybenzol - 2 - carbonsäure, vor allem aber der 1-Oxybenzol-2-earbonsäure.
In der Regel ist es zweckmässig, als chrom abgebende Mittel für die Umwandlung des Farbstoffes in die Chromverbindung kom plexe Verbindungen des Chroms mit o-Oxy- carbonsäuren zu verwenden. Solche komplexe Verbindungen können z. B. durch Erwärmen von Salzen oder Hydroxy den des Chroms mit aromatischen o-Oxycarbonsäuren und Zufügen , von einem einzigen oder mehr als einem Al l: alihy droxy d und/oder Annnoniumhydroxyd hergestellt werden.
Die Umwandlung des Farbstoffes in die Chromverbindung geschieht mit Vorteil in, der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze wie Neutralsalzen oder Basen, organi scher Lösungsmittel oder weiterer, die Kom- ; plexbildung fördernder Mittel. Als solche sind in erster Linie Netz- und Dispergiermittel zu erwähnen.
Günstige Ergebnisse können bei spielsweise erzielt werden, wenn man in Ge genwart von aus Kalitunoleat und Pine-Öl hergestellten Pettlöserseifen oder in Gegen wart von sulfonierten Rhizinusölen, wie sie z. B. unter dem Namen Türkischrotöl im Handel sind, arbeitet. Durch Arbeiten in Ge genwart eines solchen Dispergiermittels kann , beim vorliegenden Verfahren in der Regel die Reaktionszeit wesentlich verkürzt werden. Ausserdem kann sich das auf diese Weise er haltene Produkt durch eine verbesserte Lös lichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie , z. B. Alkohol, auszeichnen.
Die beim vorliegenden Verfahren zur An wendung kommenden aromatischen o-Oxy- carbonsäuren können in den meisten Fällen aus dem Reaktionsgemisch nach Abtrennung der Farbstoff-Metallverbindung grösstenteils wieder zurückgewonnen werden, beispielsweise durch Ausfällen mit Mineralsäure und Ab filtrieren.
Auf die komplexbildende Gruppe des Farbstoffes wird gemäss vorliegendem Ver fahren weniger als ein Atom Chrom ange wendet. Es ist zweckmässig, mehr als 0,3 und weniger als 0,9 Atome, vorzugsweise 0,5 bis 0,7 Atome Chrom auf ein Molekül Farbstoff nur Anwendung zu bringen.
Beispiel-: 40,8 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus dianotiertem 4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-l- oxybenzol und 4-Tertiäramyl-l-oxybenzol wer den in 200 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalizyl- saurem Natrium-Kalium von 2,61/o Chrom gehalt versetzt und 12 Teile sulfoniertes Rhi- zinusöl zugegeben.
Nach zweistündigem Ko chen am Rückfluss ist die Chromierung be endet. Die Farbstoffsuspension wird nach dem Erkalten mit Essigsäure auf lakmus- saure Reaktion eingestellt und der Farbstoff abfiltriert und gewaschen.
Die dunkelgrüne Lösung von chromsalizyl- saurem Natrium-Kalium erhält man durch Aufkochen von 362 Teilen einer wässerigen Chromisulfatlösung mit einem Chromgehalt von 7,21/o mit 138 Teilen Salizylsäure, Lösen der entstandenen Chromsalizylsäure durch Zusatz von<B>166</B> Teilen 30prozentiger Natrium hydroxydlösung und so viel 37prozentiger Kaliumhydroxydlösung, dass deutlich phenol- phthalein-alkalisehe,Reaktion besteht und Ein stellen mit Wasser auf 1000 Teile.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 261364. Process for the production of a chromium-containing dye. It has been found that a valuable chromium-containing dye is obtained if the dye is obtained from diazotized 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene and 4-tertiaryamyl-1-oxybenzene in a neutral to alkaline medium in the presence of a salt of an aromatic o-oxycarboxylic acid treated with chromium-releasing agents and there is less than one chromium applied to one molecule of the dye.
The new dye forms a dark powder that is difficult to dissolve in water and easily dissolves in alcohol with a reddish brown color. A solution of the dye in nitrocellulose paints gives violet-tinged brown paints on suitable substrates.
The salts of the aromatic o-oxycarboxylic acids, in the presence of which the dye is converted into the chromium compound, are, for example, salts of aromatic o-oxycarboxylic acids of the naphthalene series, but especially salts of aromatic o-oxycarboxylic acids of the benzene series; so are u. a .. suitable for this purpose:
the salts of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid, 6-, 5- or 4-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid, but especially of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid.
As a rule, it is expedient to use complex compounds of chromium with o-oxycarboxylic acids as chromium-releasing agents for converting the dye into the chromium compound. Such complex compounds can e.g. B. by heating salts or hydroxyls of chromium with aromatic o-oxycarboxylic acids and adding a single or more than one Al l: alihy droxy d and / or annonium hydroxide.
The conversion of the dye into the chromium compound is advantageously done in the heat, openly or under pressure, e.g. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge optionally in the presence of suitable additives such as neutral salts or bases, organic solvents or other, the Com-; plexification promoting agents. Wetting agents and dispersants should be mentioned as such.
Favorable results can be achieved, for example, if one in the presence of Pettlöser soaps made from potassium oleate and pine oil or in the presence of sulfonated castor oils, such as those made for. B. under the name Turkish red oil in trade, works. By working in the presence of such a dispersant, the reaction time can generally be shortened significantly in the present process. In addition, the product obtained in this way can be improved by improved solubility in organic solvents, such as, for. B. alcohol.
The aromatic o-oxycarboxylic acids used in the present process can in most cases be largely recovered from the reaction mixture after the dye-metal compound has been separated off, for example by precipitation with mineral acid and filtered off.
According to the present process, less than one atom of chromium is applied to the complex-forming group of the dye. It is expedient to apply more than 0.3 and less than 0.9 atoms, preferably 0.5 to 0.7 atoms of chromium to one molecule of dye.
Example: 40.8 parts of the sodium salt of the dye from dianotized 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-l-oxybenzene and 4-tertiaryamyl-l-oxybenzene who slurried in 200 parts of water, with 120 parts of a solution of chromium salicyl - Acid sodium-potassium of 2.61 / o chromium content was added and 12 parts of sulfonated castor oil were added.
After boiling under reflux for two hours, the chromation is over. After cooling, the dye suspension is adjusted to a lactic acid reaction with acetic acid and the dye is filtered off and washed.
The dark green solution of chromosalicylic acid sodium-potassium is obtained by boiling 362 parts of an aqueous chromium sulfate solution with a chromium content of 7.21 / o with 138 parts of salicylic acid, dissolving the chromosalicylic acid formed by adding 166 parts 30 percent sodium hydroxide solution and so much 37 percent potassium hydroxide solution that there is a clear phenol-phthalein-alkali reaction and set to 1000 parts with water.
Claims (1)
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