CH271896A

CH271896A - Färbepräparat.

Info

Publication number: CH271896A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-03-12
Filing date: 1948-03-12
Publication date: 1950-11-30

Description

Färbepräparat. Chromhaltige saure Monoazofarbstoffe, die in ortho-Stellung zier Azogruppe je eine 1lydroxylgruppe und eine Aminogruppe auf weisen, besitzen zum Teil die nachteilige Ei genschaft, beim Färben aus schwefelsaurem Bade, insbesondere aber bei längerer Färbe lauer, trübe und -unansehnliche Färbungen zu liefern, was auf eine Zersetzung, wahrschein lich eine teilweise Entmetal.lisierung des Farb stoffes zurückzuführen ist.

Wenn auch dieser Nachteil je nach der chemischen Konstitution des Farbstoffes, dem Färbeverfahren und der zii färbenden Faser in sehr ungleich starkem Ausmasse auftritt, so ist er doch als Nachteil zu betrachten, der der genannten Gruppe von Farbstoffen anhaftet.

Gemäss bekannten Methoden (USA-Patent sehrift 2422586; kann nun dieser Nachteil weitgehend behoben werden, indem man unter Zusatz von niederen aliphatischen Aldehyden, insbesondere Formaldelivd abgebenden -Mit teln, färbt. Solche niedere aliphatische Alde hyde sind leicht flüchtig. Das Färben muss aber bei hoher Temperatur, in der Regel ko chend, durchgeführt werden, und der Alde hyd muss hierbei, um wirksam zu sein, stets in genügender lIens;-e im Färbebad vorhanden sein.

Daraus ergibt sich, dass dieses Verfahren, obwohl es ztt guten Ergebnissen führen kann, in seiner Durchführung mit erheblichen Nach teilen behaftet ist. Diese bestehen im wesent- liehen in einem an sieh schon grossen Ver brauch an Aldehyd, der durch Verdampfun.gs- verluste noch erheblich erhöht wird. Bei län- gerer Färbedauer müssen die leicht flüchti gen Aldehyde wiederholt zugesetzt werden. Dadurch werden die färberischen Ergebnisse oft unsicher.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, bei welchem die Vorteile des Aldehydzusatzes ver wertet werden und gleichzeitig die beim oben erwähnten bekannten Verfahren auftretenden Nachteile wegfallen. Gegenüber dem bekann ten Verfahren besitzt .das neue Verfahren ausserdem den Vorzug, dass die Färbungen - gewünschtenfalls in einem frischen Bade mit dem gleichen, einem ähnlichen oder auch einem andersartigen Farbstoff nuanciert wer den können, ohne dass ein neuer Aldehydzu- satz erforderlich wird.

Dieses neue Verfahren zur Herstellung von Färbungen von sauer färbbaren komplexen Chromverbindungen von o-Oxy-o'-amino-monoazofarbstoffen ist da durch gekennzeichnet, dass man den Färbe prozess in Gegenwart eines wasserlöslichen Aldehydes durchführt, welcher Affinität zur Faser besitzt.

Gegenstand des vorliegenden Patentes ist demgemäss ein beständiges Färbepräparat, enthaltend eine sauer färbbare komplexe Chromverbindung eines o-Oxy-o'-amino-mono- azofarbstoffes. Das neue Färbepräparat ist gekennzeichnet durch den Gehalt eines was serlöslichen Aldehydes, welcher Affinität zur Faser besitzt.

Unter o-Oxy-o'-amino-monoazofarbstoffen sind solche llonoazofarbstoffe zu verstehen, welche die Atomgruppierung
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enthalten, worin A Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest (vor zugsweise aber Wasserstoff) bedeutet. Mono- azofarbstoffe dieser Art und .deren komplexe Metall-, insbesondere Chromverbindungen sind in grosser Zahl bekannt.

.Sie können sich bei spielsweise von in Nachbarstellung zu einer Aminogruppe kuppelnden Azokomponenten, insbesondere 2-Aminonaphthalin und seinen Sulfonsäuren, einerseits und von o-Oxy-diazo- verbindungen anderseits ableiten, wobei durch Gegenwart mindestens einer Sulfonsäure- gruppe in mindestens einer der Komponenten dafür gesorgt wird, dass die erhaltenen Farb stoffe zum Färben aus saurem. Bade geeignet sind.

Als Kupplungskomponente kommen so mit beispielsweise 2-Aminonaphthalin, 2-Ami- nonaphthalin-5-, -6- und -7-sulfonsäure sowie 2-Aminonaphthalin-3,6-, -4,7- oder -5,7-disul- fonsäure in Betracht. Als Diazokomponenten seien z.

B. 2-Amino-1.-oxybenzol-4-stdfonsäure, 2 -Amino -1- oxy , 4 -,nitrobenzol- 6 -sulfonsäure, 2 -Amino -1- oxy-#6 -nitrobenzol-4-sulfonsäure, 2-Amino - 4- chlor-1- oxybenzol- 6 - sulfonsäure, 2-Amino-4-methyl-l-oxybenzol5- oder -6-sul- fonsäure, 2-Amino-4-oder -5-nitro-l-oxybenzol,

2-Amino-4-chlor-5-nitro- oder -6-nitro-l-oxy- benzol genannt.

Die aus diesen Komponenten erhältlichen, metallhaltigen und insbesondere die chrom- haltigen Farbstoffe zeigen beim Färben ein unterschiedliches Verhalten. Eine beschränkte Anzahl von ihnen kann auch ohne Aldehyd zusatz in durchaus befriedigender Weise, d. h. ohne eine Entmetallisierung zu erleiden, ge färbt werden. Dies trifft z.

B. für gewisse chromhaltige Farbstoffe, die sich von o-Amino- phenolen mit zwei Nitrogruppen oder von o-Aminophenolen mit einer Sulfonsäure- gruppe und einer Nitrogruppe ableiten, zu.

Von besonderem. Vorteil ist das Färben in Gegenwart eines wasserlöslichen, faseraffinen Aldehydes bei Verwendung von chromhalti- gen Farbstoffen, die sich von Nitroamino- phenolen ohne weitere Substituenten und von 2 Aminonaphthalin-siilfonsäuren ableiten; so z.

B: bei Verwendung von Farbstoffen aus 2-Amino-5-nitro-l-oxybenzol und 2 Amino- naphthalin-5-, -6- oder -7-sulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-5,7-, -4,7- oder -3,6-disul- fonsäure;

ferner auch bei Farbstoffen, die sieh von 2-Amino-l@oxybenzol-4-sulfonsäure oder 2-Amino-4-chlor -1- oxy benzol- 6 -lsulfonsäiire oder 2-Amino-4-methyl-l-oxybenzol-5- oder -6-sulfonsäure und 2-Aminonaphthalin ab leiten.

Das erfindungsgemässe Präparat enthält. in Substanz hergestellte komplexe Chromver bindungen. Unter diesen Produkten erweisen sich insbesondere diejenigen, die auf ein Farb- stoffmolekül ein Atom Chrom gebunden ent halten, als vorteilhaft.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Aldehyde müssen wasserlöslich sein. Es kön nen vor allem solche Aldehyde in Betracht. kommen, die neben :der Aldehydgruppe eine ionisierbare saure Gruppe, wie z. B. eine Carboxyl- oder zweckmässig eine Sulfonsäure- gruppe, aufweisen.

Die Aldehyde müssen überdies Affinität zur Faser besitzen. Unter Aldehyden, welche Affinität zur Faser besitzen, sind hier solche zu verstehen, welche zu mindestens 60 Prozent auf die Faser aufziehen, wobei folgendes Pi-ii- fungsverfahren massgebend ist für die Ent scheidung, ob diese Bedingung erfüllt. ist oder nicht.

In eine Lösung, welche in 1900 Teilen de stilliertem Wasser 4 Teile HZS04 und 0,6 Teile des zu prüfenden 100 o/oigen Aldehydes bzw. die 0,6 Teile reinen Aldehyd enthaltende Menge enthält, geht man mit 100 Teilen trok- kener Wolle bei 60-700 ein und erhitzt die Lösung langsam zum Sieden. Nach ?#,stündi- gem Kochen gibt man 40 Teile 10 o/oige Schwe felsäure zu und behandelt eine weitere Stunde kochend.

Hierauf wird die Wolle abgepresst, so dass die abgepresste Flüssigkeit in die Lö sung zurückfliesst. Die letztere wird nachdem Erkalten mit destilliertem Wasser auf ein Volumen von 2000 Teilen ergänzt und zur Analyse verwendet (Lösung1).

Die abgepresste Wolle wird in1900 Teile destilliertes Wasser von 500 C eingelegt und dort ohne Umziehen belassen, bis die Tempe ratur auf 200 C gesunken ist, was etwa 2 Stun den dauert. Dann wird sie, wie oben ange geben, abgepresst. Die so erhaltene Lösung wird mit destilliertem Wasser auf 2000 Vo- lumteile ergänzt und ebenfalls zur Analyse verwendet (Lösung11) .

Die Bestimmung der in den Lösungen I und Il vorhandenen Aldehydm.engen hat nach ;Methoden zu erfolgen, welche gestatten, den Aldehyd in einer Verdünnung von1.: 101 bis 1 :105 mit hinreichender Genauigkeit zu be stimmen. Die Bestimmung kann also z. B. nach denjenigen an sich bekannten Methoden vorgenommen werden, bei welchen diese Be dingungen erfüllt sind.

Durch Subtraktion der beiden bei den Lö sungen I und II gefundenen Werte von der insgesamt verwendeten Menge Aldehyd lässt sieh,die auf der Faser fixierte Menge Aldehyd leicht errechnen. Der so gefundene Wert er gibt dann, mit der Gesamtmenge Aldehyd in Beziehung gebracht, das oben erwähnte Mass für die Faseraffinität.

Die Aldehyde können farblos oder gefärbt sein. Unter farblosen Aldehyden sind hier solche zu verstehen, welche keine chromopho- ren Gruppen enthalten.

Farblose Aldehyde, die mit Vorteil ver wendet werden können, sind z. B. diejenigen, die eine der Atomgruppierungen
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.jedoch keine chromophoren Gruppen enthal ten. Diese Atomgruppierungen können an einen aromatischen Rest, vorzugsweise einen solchen der Benzolreihe gebunden sein. Dabei können die Aldehydgruppe und die löslich machende Gruppe im gleichen oder in ver schiedenen solchen, an eine der angegebenen Atomgruppierungen gebundenen Reste vor handen sein.

Es kann auch mehr als eine Aldehydgruppe und/oder löslichmachende (äruppe im -Molekül von solchen faseraffinen Verbindungen anwesend sein.

Die Aldehyde mit. den oben erwähnten Atomgruppierungen lassen sich nach an sich bekannten -Methoden herstellen. So kann man Aldehyde, welche die Gruppierung -NH-CO-HN- enthalten, durch Ver knüpfung zweier Moleküle einer aromatischen Anrinoaldehydsulforrsärrr#e mittels Phosgen herstellen.

Als besonders wertvoll erweisen sich Alde hyde, welche den Cyanurrest enthalten. Hierbei können auch solche Produkte verwendet wer den, bei welchen nur zwei Kohlenstoffatorne des Cyanurrestes an eine -1VI-I-Gruppe gebun den sind und bei welchen das restliche Kohlen- stoffa.tom des Cyanurrestes an ein Halogen atom oder eine Hydroxy lgruppe gebunden ist.

Derartige, den Chinazolinrest oder Cy a- nurrest enthaltende Aldehyde lassen sich ebenfalls nach an sich bekannten Methoden aufbauen, indem man z.

B. die Chloratome des 2,4-Dichlorchinazolins oder des Cyanurclrlo- rids in geeigneter Reihenfolge durch Substi- i:uenten der angegebenen Art ersetzt, wobei man im Cyanurehlorid zweckmässig die an sich am leichtesten reagierenden Aminover- bindungen (z. B. Anilin oder Ammoniak) mit dem letzten verbleibenden ",C-Cl-Rest um setzt.

Zunr Aufbau der die oben. erwähnten Atomgruppierungen enthaltenden Aldehyde können z. B. folgende Verbindungen in der angegebenen Weise verwendet werden: A. Verbindungen, welche den sauren Rest der genannten Gruppierungen enthalten. Phosgen, Cyanurchlorid. B. Verbindungen, welche NH-Reste der genannten Gruppierungen enthalten.

Ammoniak, Alkylamme wie z. B. Butyl- amin, Mono- oder Diäthanolamin, Anilin, Benzidin.

Sulfonsäuren primärer oder sekundärer aliphatischer Amine wie Taurin oder N-1Me- thyl-taurin.

Aminobenzol-mono-- oder -disulfonsäuren wie 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4@sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure, Aminonaph- thalin-mono-, -di- oder -trisLilfonsäuren wie 1-Amino-naphthalin-4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sul- fonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6-, -4,8- oder -3,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5-, -6-,

-7- oder -8-sulfonsäure, 2.-Aminonaphthalin- 3,6- oder -6,8=disulfonsäure.

Diaminobenzolsulfonsäuren wie 1,3-Di- aminobenzol-4-sulfonsäuren, 1,4-Diaminoben- zol-2-sulfonsäure.

4,4'-Diaminodiphenyl-mono- oder -disulfon- säurenwie 4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure. Aminodiaryläthersulfonsäuren wie 2-Ami- no-4'-methyt-1,1'-diphenyläther-4-sulfonsäure. Aminoaldehyde wie 2-, 3- oder 4-Amino- benzaldehyd, 2-Chlor-5-amino-l-benzaldehyd.

Aminoaldehydsulfonsäuren wie 4-Amino-l- benzaldehyd-2-sulfönsäure. Es ist leicht ersichtlich, dass eine sehr grosse Anzahl derartiger, wasserlöslicher Al dehyde, welche Affinität zur Faser besitzen, herstellbar sind. Im Ausführungsbeispiel sind einige. typische Vertreter derartiger Verbin dungen und Verfahren zu deren Herstellung beschrieben. Einige solche Verfahren bilden den Gegenstand gesonderter Patente.

Für die Herstellung .der Färbepräparate kommen nicht nur Aldehyde mit den genann ten Atomgruppierungen. in Betracht; es kön nen auch Aldehyde anderer Zusammensetzung verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie was serlöslich sind und Affinität zur Faser be sitzen.

Werden gefärbte, wasserlösliche Aldehyde, welche Affinität zur Faser besitzen und die deshalb selber Farbstoffe sind, verwendet, so wählt man mit Vorteil solche, die für sich allein die Faser in gelben, vorzugsweise grün stichig gelben Tönen färben. Dass die Ver wendung von gelb färbenden Aldehyden be sonders günstig ist, ist leicht verständlich, indem der blaugrüne Farbton, den die kom plexe Chromverbindung liefert, nur wenig und in der vom Färber meistens gewünschten Richtung, nämlich nach gelb, verschoben wird.

Abgesehen davon, dass die gefärbten was serlöslichen Aldehyde Affinität zur Faser be sitzen müssen, können sie beliebig gebaut sein. Besonders geeignet zur Verwendung beim vorliegenden Verfahren sind Azofarbstoffe, vor allem aber gelb färbende Monoazofarb- stoffe. So eignen sich z.

B. die Mönoazofarb- stoffe der allgemeinen Formel
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in welcher R,_ einen Rest der Benzolreilie und R, einen Rest der Benzol- oder Naphthalin- reihe bedeuten, wobei im: Farbstoffmolekül mindestens eine Sulfonsäuregruppe und eine Aldehydgruppe - vorzugsweise je eine ein zige dieser beiden Gruppen - vorhanden sind, sehr gut.

Die Farbstoffe dieser Zusam mensetzung haben nicht nur die günstige Eigenschaft, reine, meist grünstichig gelbe Farbtöne zu erzeugen, sondern sie ergeben auch gleichmässige Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Als Beispiele für Farbstoffe der obenstehenden allgemeinen Formel, von denen einzelne in der deutschen Patentschrift 409563 und der schweizerischen Patentschrift 106929 beschrieben sind, können diejenigen folgender Konstitution angegeben werden:

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Das vorliegende Patent beschränkt sich nicht auf Präparate, die einen einzigen was serlöslichen Aldehyd enthalten, der Affinität zur Faser besitzt, in Kombination mit einer einzigen komplexen Chromverbindung eines o-Oxy-o'-aminoazofarbstoffes. So sind bei- spielsweise auch diejenigen Präparate beson ders wertvoll, welche eine komplexe Chrom verbindung eines o-Oxy-o'-amino-azofarbstof- fes und zwei wasserlösliche Aldehyde enthal ten, welche beide Affinität zur Faser besit zen, von denen jedoch der eine farblos (z. B.

ein Cyanurderivat der weiter vorn angegebe nen Zusammensetzung) und der andere ge färbt (z. B. ein Monoazofarbstoff, welcher einer der oben angegebenen Formeln ent spricht) ist..

Die neuen Präparate eignen sich vorzugs weise ziun Färben derjenigen Fasern, die mit sauren chromhaltigen Farbstoffen üblicher weise gefärbt werden, insbesondere zum Fär ben tierischer Fasern wie Seide und vor allem Wolle, gegebenenfalls auch zum Färben von Caseinfasern und anderer sieh ähnlich ver haltender Fasern; ferner auch von Kunst fasern aus Superpolyamiden oder Superpoly- urethanen. Der Begriff Affinität zur Faser ist aber stets auf Wolle zu beziehen.

Die Menge des bei der Herstellung der Färbepräparate dem Farbstoff zuzusetzenden Aldehydes bzw. der Aldehyde kann in weiten Grenzen schwanken. Es ist jedoch ein Vorzug dieser Präparate, dass man, wie bereits ange deutet, schon mit sehr kleinen Mengen sehr günstige Ergebnisse erzielen kann. Schon ein sehr kleiner Zusatz von etwa 1 Teil Aldehyd zu 12 Teilen chromhaltigem Farbstoff kann eine gute Wirkung ergeben. In vielen Fällen ist ein Zusatz von etwa 2 bis 10 Teilen Alde hyd zu 12 Teilen chromhaltigem Farbstoff zweckmässig.

Die Färbung mit den Präparaten des vor liegenden Patentes kann nach den zum Fär ben komplexer Chromverbindungen saurer Azofarbstoffe üblichen Methoden vorgenom- men werden, d. h. zweckmässig in Gegenwart von 4 bis 8% Schwefelsäure (auf die zu Tär- bende Faser berechnet) und bei Kochtempera tur, gewünschtenfalls unter Zusatz von Sal zen wie Natriumsulfat.

In den neuen Präparaten können zweck mässig sowohl die chromhaltigen Farbstoffe als auch die Aldehyde in Form ihrer wasser löslichen Metallsalze, insbesondere als Alkali metallsalze wie Natriumsalze, vorliegen. Sie können beispielsweise durch Vermischen der einzeln hergestellten Salze des Farbstoffes und des Aldehydes oder auch durch gemein sames Neutralisieren eines Gemisches des ent sprechenden chromhaltigen Farbstoffes und Aldehydes in wässerigem Medium und nach trägliches Trocknen erhalten werden. Diese Präparate können gewünschtenfalls weitere Zusätze wie Salze, z.

B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, und/oder Dispergiermittel ent halten.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile,. die Prozente Gewichts prozente; die Temperaturen sind in CelsitLs- graden angegeben.

Beispiel: 75 Teile der komplexen Chromverbindung des Farbstoffes aus diazotierteni 5-Nitro-2- amino-l-oxybenzol und 2-Aminonaphthalin-6- sulfonsäure werden mit 25 Teilen der Verbin dung der Formel
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vermischt.

Das Präparat kann wie folgt verwendet werden: In ein Färbebad, .das 2 Teile des so hergestellten Farbstoffpräparates, 3000 Teile Wasser, 10 Teile kristallisiertes Natriumsul- fat und 40 Teile 10%ige Schwefelsäure ent- hält, geht man mit 100 Teilen gut genetzter Wolle bei 60 bis 700 ein und erhitzt das Bad langsam zum Sieden.

Nach 1,@stündigem Ko- chen gibt man weitere 40 Teile 10%ige Schwe- felsäure zu und färbt 11,2 Stunden kochend. Hierauf wird die Wolle wie üblich mit kal tem Wasser gespült und getrocknet. Man er hält eine in gleichmässigen, reinen gelbstichig grünen Tönen gefärbte Wolle.

Folgende Präparate ergeben, nach dem obigen oder einem ähnlichen Verfahren ver wendet, ebenfalls sehr wertvolle, gleichmässige grüne bis gelbstichig grüne Färbungen: a) 86 Teile der komplexen Chromverbin dung des Farbstoffes aus dianotiertem 5-Nitro- \),amino-l-oxybenzol und 2 .lminonaphthalin- 6-sulfonsäure, 14 Teile des Harnstoffderivates der Formel
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b) 70 Teile der komplexen Chromverbin dung des Farbstoffes aus dianotiertem 5-Nitro- "-amino-l-oxybenzol und 2-Aminonaphthalin- 6-sulfonsäure,

30 Teile des Farbstoffes der Formel
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c) 70 Teile der komplexen Chromverbin dung des Farbstoffes aus dianotiertem 5-Nitro- 2-amino-l-oxybenzol und 2-AminonaphthaIin- 6-.sulfonsäure, 22 Teile der Verbindung der Formel
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(l) Die einzeln hergestellten wässerigen Lö sungen von 70 Teilen der komplexen Chrom verbindung des Farbstoffes aus dianotiertem 5-1\Titro-2-amino-l-oxybenzol und 2-Amino- naphthalin-6,sulfonsäure,

22 Teilen der Verbindung der Formel
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8 Teilen des Farbstoffes der Formel
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werden miteinander vermischt und das Ganze zur Trockne eingedampft.

Der im 1. Absatz dieses Beispiels erwähnte Cyanuraldehyd der angegebenen Formel lässt sich wie folgt herstellen: Eine lackmusneutral reagierende Lösung von 19,5 Teilen 1-aminobenzol-4-sulfonsaurem Natrium in 200 Teilen Wasser lässt man innert 30 Minuten zu einer Suspension von 18 Teilen Cyanurchlorid in 800 Teilen Wasser ztttrop- fen. Das Cyanurchlorid soll in möglichst fei ner Form vorliegen, und die Reaktionstem peratur wird durch indirekte Kühlung auf 0-50 eingestellt.

Es wird fortlaufend ver dünnte Natriumcarbonatlösung zugegeben, so dass das Reaktionsgemisch auf Kongopapier stets violette Reaktion anzeigt. Nach etwa 3 Stunden ist die zur Kondensation theore tisch benötigte Menge von 5,3 Teilen Natrium- carbonat verbraucht.

Nun lässt man innert 30 Minuten zu dein so erhaltenen Reaktionsgemisch eine Lösung einlaufen, die man durch Auflösen in der Wärme von 12,1 Teilen 3 Amino-l-benzalde- hyd in 600 Teilen Wasser unter Zusatz von 11,5 Teilen 30 o/oiger Salzsäure und nachträg liches Abkühlen auf 600 erhalten hat. Die Reaktionstemperatur darf dabei auf etwa 300 ansteigen. Unter ständigem Rühren bei 30 bis 400 wird hierauf fortlaufend verdünnte Natriumearbonatlösung zugegeben, und zwar immer so viel, dass das Reaktionsgemisch neu tral reagiert.

Es dauert etwa 10 Stunden, bis die zur Kondensation theoretisch benötigte Menge von 10,6 Teilen Natriumcarbonat ver braucht sind, wobei die erste Hälfte, die im wesentlichen nur die Freisetzung der Base aus dem Chlorhydrat des Aminobenzaldehydes bewirkt, innert kurzer Zeit aufgebraucht wird. Dem gelatinös gewordenen Reaktionsge inisch werden 6,5 Teile 27 o/oiges wässeriges Ammoniak zugesetzt und das Ganze innert. einer Stunde auf 96 bis 980 erwärmt. Es tritt bleibend schwach alkalische Reaktion auf.

Nach zweistündigem Kochen am Rüekfluss- kühler wird heiss von den spurenweise vor handenen Verunreinigungen abfiltriert. Zum Filtrat gibt man in noeh heissem Zustand Salzsäure bis zur schwach kongosauren Re aktion, wobei sieh das Kondensationsprodukt, als schleimige Masse abscheidet. Diese wird nach dem Erkalten abgetrennt, in 200 Teilen Wasser verrührt und durch Zusatz von Na- triumcarbonatlösung bis zur laekmusneutra- len Reaktion in Lösung gebracht.

Durch Ein dampfen dieser Lösung erhält man das Kon densationsprodukt als Natriumsalz in Form einer sehwach bräunlich gefärbten Substanz.

Gewünsehtenfalls kann man das Produkt auch nach erfolgter Reaktion mit dem Am moniak und Abtrennung der Lösung von ge ringen Verunreinigungen durch Zusatz von Natriumchlorid abscheiden, abfiltrieren und trocknen.

Die Harustoffverbindung der weiter oben unter a) angegebenen Formel kann auf fol gendem Wege erhalten werden: In eine Lösung von 24,5 Teilen 4-amino- benzaldehyd - 2 - sulfonsaurem Natrium in 350 Teilen Wasser werden unter gutem Rüh ren innert 6 bis 8 Stunden bei 20-250 5,5 Teile Phosgen eingeleitet. Durch Zutrop- fen von verdünnter Natriumcarbonatlösung wird die frei werdende Salzsäure fortlaufend neutralisiert.

Nach beendeter Reaktion wird das ausgefallene Harnstoffderivat abfiltriert und gewünschtenfalls durch Umlösen gerei nigt. In trockenem Zustand ist es eine sehwach bräunlich gefärbte Substanz.

Claims

PATENTANSPRUCH Beständiges Färbepräparat, enthaltend eine sauer färbbare komplexe Chromverbin dung eines o-Oxy-o'-amino=monoazofarbstoffes, gekennzeichnet durch den Gehalt eines was serlöslichen Aldehydes, welcher Affinität zur Faser besitzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Färbepräparat gemäss Patentanspruch, gekennzeichnet durch den Gehalt eines farb losen Aldehydes, der wasserlöslich ist und Affinität zur Faser besitzt.. 2.

Färbepräparat gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1., gekennzeichnet durch den Gehalt eines farblosen, wasserlöslichen Aldehydes, der Affinität zur Faser besitzt und die Atomgruppierung EMI0009.0007 enthält. Färbepräparat gemäss Patentansprueb und Unteranspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt eines farblosen, wasserlöslichen Aldehydes, der Affinität zur Faser besitzt und die Atomgruppierung EMI0009.0013 enthält.

Färbepräparat gemäss Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch den Gehalt des Aldehydes der Formel EMI0009.0015 5. Färbepräparat gemäss Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 3, gekennzeich- net durch den Gehalt des Aldehydes der Formel EMI0009.0018 6. Färbepräparat gemäss Patentanspruch, gekennzeichnet durch den Gehalt eines alde.- hydgruppenhaltigen Farbstoffes, der wasser löslich ist und Affinität zur Faser besitzt. 7.

Färbepräparat gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 6, gekennzeichnet durch den Gehalt eines aldehydgruppenhaltigen, gelb färbenden Monoazofarbstoffes, der was serlöslich ist und Affinität zur Faser besitzt. B.

Färbepräparat gemäss Patentanspruch und Unteransprüchen 6 und 7, gekennzeich net durch den Gehalt eines Monoazofarbstof- fes der allgemeinen Formel EMI0009.0026 in welcher R1 und R._ je einen Rest der Ben- zolreihe bedeuten, wobei im Farbstoffmolekül mindestens eine Sulfonsäuregruppe und eine Aldehydgruppe vorhanden sind. 9.

Färbepräparat gemäss Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 6, gekennzeichnet durch den Gehalt von mindestens zwei wasser löslichen Aldehyden, welche Affinität zur Faser- besitzen, von denen aber der eine farb los und der andere ein Farbstoff ist. 10. Färbepräparat gemäss Patentanspruch, gekennzeichnet durch den Gehalt einer sauer farbbaren komplexen Chromverbindung eines solchen o-Oxy-o'-amino-monoazofarbstoffes, welcher sich von einem Ntro-aminooxybenzol ohne weitere Substituenten und von einem 2-Aminonaphthalinrsulfonsäure ableitet.