CH278584A - Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazonen. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Thiosemicarbazonen.       Bei der bisher bekannten Arbeitsweise zur  Herstellung von     Thiosemicarbazonen    von     Ke-          tonen    sind zwei Arbeitsgänge, nämlich die       Umlagerung    des     Hydrazinrhodanids    zum       Thioseiniearbazid    und die Umsetzung des       Thioseniiearbazids    mit dem     Keton,    notwen  dig.

   Hinzu kommt, dass die Umlagerung des       11ydrazinrliodanids    zum     Thiosemiearbazid    in       v    ,     iil.3i        -iger        Lösung        langsam        und        nur        bis        zur     Erreichung eines Gleichgewichtszustandes ver  läuft;

   die Reinigung des entstandenen     Thio-          semiearbazids    ist wegen der     notwendigen        Ab-          trennung    anorganischer     Salze    verlustreich.  



  Es wurde nun     gefunden,    dass sieh die       l'hiosemicarbazone    von     Ketonen    besonders       einfaeli    herstellen lassen, wenn. man ein     Thio-          semiearbazid    verwendet, das in Gegenwart  des     Ketons    in der Wärme zweckmässig in       ivä    .     ssriger        Lösung,        gegebenenfalls        in        Anwesen-          weiterer        Lösüng:

  s-    oder     Verdünnungs-          inittel,    in sitze     aus        llvdrazinrliodanid    gebildet       w        m-de.     



  Die     Unilagerung    des     Hydrazinrhodanids     vollzieht     sieh    in Gegenwart eines     Ketons    fast       augenblieklieli    und mit Ausbeuten bis     zri     90     0!o.    Das hierbei in sitze entstehende     Thio-          semiearba,zid    wird nämlich sofort vom     Keton     in Form. des     Ketonthiosemiearbazons        abgefan-          geii        mid    aus dem     Gleiehgewieht    entfernt.

   In  folge seiner Schwerlöslichkeit wird das ent  standene     Ketontliioseniicarbazon    sofort in  einem Reinheitsgrad erhalten, der eine Reini  gung für weitere     Umsetzungen        unnötig    macht.  



       11ie    erfindungsgemäss     erhaltenen    Thio-         semiearbazone    sollen als Zwischenprodukte  für Heilmittel Verwendung finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  Eine Lösung von 97 Gewichtsteilen Kaliuni  rhodanid in 200 Gewichtsteilen Wasser wird  mit einer     Lösung    von 81 Gewichtsteilen neu  tralen     Hydrazinsulfats    in 200 Gewichtsteilen  Wasser vermischt.     und        kurze    Zeit auf 90   erwärmt. Man kühlt. ab und saugt, vom     ab-          gesehiedenen        Kaliumsulfat    ab. Das Filtrat,  das das     lhrdrazinrhodanid    enthält., wird auf  60  erwärmt.

   Bei dieser Temperatur lässt man  im Laufe weniger     Minuten    75 Gewichtsteile       Aceton        zulaufen.        Nach    kurzer Zeit beginnt  die     Abscheidung    des     Aceton-Thioseiniearba-          zons    in     exothermer    Reaktion. Man kühlt ab,  saugt den Niederschlag ab und wäscht mit       nenig    eiskaltem Wasser nach.  



  Ausbeute: 120 Gewichtsteile     Aeeton-Thio-          seniiearbazon    vom     Schmelzpunkt    180 .  <I>Beispiel.</I>     ;?:          :178    Gewichtsteile der wie bei Beispiel 1  hergestellten     Mischung    von     Hydrazins-Lilfat-          und        Kaliumrhodanidlösungwerden    nach dem  Erwärmen auf 90  abgekühlt und mit 200 Ge  wichtsteilen     Methanol    versetzt. Man saugt.

    vom     Kaliumsulfat    ab und erwärmt die     wässrig-          inethanolische        Hy        drazinrhodanidlösung    mit  <B>98</B>     Gewiehtsteil.en        C"y        clohexanon    einige Zeit.       am    Rückfloss. Nach dein Erkalten wird das  ausgeschiedene     Cvelohe%aiion-ThlOsemiearba-          zon    isoliert.    
EMI0002.0001     
  
    Ausbeute: <SEP> 140 <SEP> CTewiehtsteile <SEP> vom <SEP> Sehmelz  punkt <SEP> 1.59 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Thiosenli.. earbazonen dureh Umsetzung von betonen mit Thiosemiearbazid, dadureh gekennzeieh- riet, dass man ein Thiosemiearbazid verwendet., EMI0002.0013 das <SEP> in <SEP> (Tegenwart <SEP> des <SEP> Betons <SEP> in <SEP> der <SEP> "'ärine <tb> in <SEP> sitze <SEP> aus <SEP> Hcdrazinrhodanid <SEP> -ebildet <SEP> wurde. <tb> UN <SEP> TERr1N <SEP> SPRUCH <tb> Verfahren <SEP> naeli <SEP> Patentansprueli,

   <SEP> dadureh <tb> gekennzeiehnet, <SEP> dass <SEP> inmi <SEP> in <SEP> wässriger <SEP> Lösung <tb> arbeitet.