CH218361A - Verfahren zur Herstellung einer Cyclopentano-dimethyl-polyhydro-phenanthren-carbonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer     Cyclopentano-dimethyl-polyhydro-          phenanthr        en-carbonsäure.       Das vorliegende Patent bezieht sich auf  ein Verfahren zur Herstellung einer unge  sättigten     Cyclopentano    -     dimethyl    - polyhydro-         phenanthren    -     carbonsäure-    (17), welches da  durch gekennzeichnet ist, dass man eine Ver  bindung von der     Formel     
EMI0001.0009     
    in der R     Kohlenwasserstoffreste,    herstammend  von einer     Grignardierungsreaktion,    bedeuten,  unter Schutz der Doppelbindung oxydiert,

   die  Doppelbindung wieder hergestellt und die so  erhaltene     Acetoxy-(3)-ätiocholensäure    aus dem  Reaktionsgemisch isoliert wird.  



  Die erhaltene     Acetoxy-(3)-ätiocholensäure     ist neu und hat den     Schmelzpunkt    243-245   C       (korr.).    Sie soll als Zwischenprodukt für die  Herstellung von     Heilmitteln    dienen.         Beispiel:     7 g     4r,    -     Acetoxy    - (3) -     ätiocholenyl    -17-     [1'-          methyl    - 2',2'-     diphenyl    -     äthanol    -     (2')]    (l.     Smp.     176  , 2.     Smp.    186-188,5  , hergestellt z. B.

    durch     Behandlung    von d5 - 3     -Acetoxy-    (oder       Oxy-)        #bisnorcholensäure    mit     Phenylmagne-          siumbromid    und Zersetzung der Additions  verbindung [und     allfälliger        Acetylierung    des er  haltenen     Diols],        vergl.        Butenandt,        Ber.    67,1611)  werden in Äther gelöst und mit 2,12 g Brom      versetzt. Nach Entfernung des Äthers löst  man den Rückstand in 500 ein' Eisessig.

    Dieser Lösung, welche auf<B>45-55"</B> C ge  bracht worden ist, wird unter     tüchtigem    Rüh  ren eine Lösung von 15 g     Chromtrioxyd    in  15     crn-"    Wasser und 100 cm' Eisessig tropf  weise zugesetzt. Nachher wird noch während  2-3 Stunden auf dieselbe Temperatur er  hitzt. Nach Abkühlung nimmt man das Re  aktionsprodukt in Äther auf und setzt 5 g  Zinkpulver und 50 cm-' Eisessig zu. Nach  Verdunstung des Äthers wird das Gemisch  noch während einiger Zeit auf dem siedenden       Wasserbad    tüchtig geschüttelt. Nach Abküh  lung     wird    das Zink und das     Zinkbromid    ab  filtriert und das     Reaktionsprodukt    in Äther  aufgenommen.

   Nach wiederholtem Waschen    mit Wasser wird die ätherische Lösung der       Acetoxy-(3)-ätiocholen-(5)-säure    mit 10      /oiger          Natriumhydroxydlösung    ausgeschüttelt, wo  durch das     Natriumsalz    ausfällt. Letzteres wird  durch Zentrifugieren abgeschieden, angesäuert  und in Äther aufgenommen. Nach Trocknen  über wasserfreiem Natriumsulfat wird der       Äther        verdampft        und     aus Eis  essig umkristallisiert.  



  Die     Acetoxy-(3)-ätiocholen-(5)    -säure kri  stallisiert in Nadeln oder in Blättchen;       Smp.    243-245o C     (korr.).    Ausbeute: 0,5 bis  1 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Jn-3-Acet- oxy-ätiocholensäure, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel EMI0002.0020 in der R Kohlenwasserstoffreste, herstammend von einer Grignardierungsreaktion, bedeuten, unter Schutz der Doppelbindung oxydiert, die Doppelbindung wieder hergestellt und die Acetoxy-(3)-ätiocholen-(5)-säure aus dem Re aktionsgemisch isoliert wird. Die Acetoxy-(3)-ätiocliolen-(5)-säure ist neu und hat einen Schmelzpunkt von 243 bis 2451<B>C</B> (korr.). Sie soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Heilmitteln dienen.

   UNTERANSPRVCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Schutz der Kohlen- stoffdoppelbindung durch Anlagerung von Halogen stattfindet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Oxydation mit Chromsäure vorgenommen wird.