CH282728A

CH282728A - Procédé de préparation de l'acide phénylthiopyruvique.

Info

Publication number: CH282728A
Authority: CH
Inventors: Atomistique Chimie Et
Original assignee: Chimie Atomistique
Priority date: 1948-05-15
Filing date: 1949-05-07
Publication date: 1952-05-15

Description


  Procédé de préparation de l'acide     phénylthiopyruvique.       La présente invention est relative à un  procédé de préparation de l'acide     phénylthio-          pyruvique    de formule:  
EMI0001.0004     
    On connaît depuis 1921     (Granacher        1=Ielv.     Ch.

   Act. t. 5 p.<B>610)</B> un procédé de prépa  ration de l'acide     phény        lthiopyruvique,    qui  consiste à condenser l'aldéhyde benzoïque  avec la     4-oxo-2-thion-thiazolidine        (rhodanine)     de formule:  
EMI0001.0011     
    puis à soumettre le produit de condensation  à un clivage (coupure de la molécule) par la  soude à 15      /o,    à l'ébullition (100  C environ).  



  Cette méthode, qui peut donner     d'eYCel-          lents    rendements lorsqu'on traite de petites  quantités de matière, présente néanmoins de  nombreux inconvénients résultant de la toxi  cité de la     rhodanine    et de son prix de revient  relativement élevé, de la nécessité d'opérer à  température élevée, de la formation de     sous-          produits    ayant un pouvoir colorant et sur  tout de l'impossibilité d'effectuer le clivage  sur une quantité un peu importante de ma  tière, faute de pouvoir obtenir alors une    chauffe     suffisamment    uniforme.

   Aussitôt  qu'on fait l'opération sur plus de 20 ou 25 g  du produit de condensation, on obtient des  corps amorphes, insolubles dans les solvants  usuels et inutilisables comme matière pre  mière pour des synthèses ultérieures. Ce pro  cédé n'a donc pas de valeur industrielle.  



  La titulaire a reconnu que l'on peut très  avantageusement remplacer la     rhodanine    par  la     2-4-dioxo-thiazolidine        (thiazolidione)    de  formule  
EMI0001.0022     
    ce qui permet d'effectuer le clivage à tempé  rature plus basse (environ 50  C), sans être  limité par les quantités à traiter, de sorte  que cette préparation se prête à l'exploita  tion industrielle.  



  Le procédé selon l'invention pour la pré  paration de l'acide     phénylthiopyruvique    est  donc caractérisé en ce que l'on condense la       thiazolidione    avec l'aldéhyde benzoïque, on  soumet le produit de     condensation    obtenu à  un clivage par la soude à une température ne  dépassant pas 50 , et on libère l'acide     phényl-          thiopyruvique    au moyen d'un acide.  



  Le produit de condensation est un corps  cristallisé incolore, se laissant purifier facile-      ment et le rendement de la condensation est  excellent.  



  Le clivage se fait d'ordinaire par la soude  à     15        %    à     une        température        de        40    à     50 .        La     réaction est terminée quand la majorité du  produit est passée en solution; elle demande    le plus souvent. 1 à 5 jours. Habituellement.,  il faut maintenir le mélange au minimum  24 heures à la température indiquée, même si  la dissolution se fait avant.  



  Les réactions se font suivant les équations  ci-dessous:  
EMI0002.0009     
         Exemple:     On chauffe à reflux pendant une heure un  mélange de 106 g d'aldéhyde benzoïque,  117 g de     thiazolidione,    250 g d'acétate de  soude fraîchement fondu et 650     cm-'    d'acide  acétique glacial.  



  Après refroidissement, on verse la masse  dans 4 litres d'eau, on essore le précipité  formé et on le soumet à l'entraînement à la  vapeur d'eau pour chasser l'aldéhyde ben  zoïque non combiné.  



  100 g du produit ainsi obtenu (F.+248 )  sont finalement pulvérisés et mis en     suspen-          sion        dans        620        cm3        de        soude    à     15        %.        On        garde     ce mélange dans une étuve réglée à     40-42 ,     en agitant de     témps    à, autre. Au bout de  quatre jours, il reste très peu de précipité et  on filtre le liquide orangé clair.

   On refroidit         dans    l'eau glacée et on précipite le produit  en ajoutant assez rapidement un excès d'acide  chlorhydrique à     l.0    010, refroidi au préalable.  



  L'acide     phénylthiopyruvique    précipite  tout de suite, cristallisé et incolore. Essoré et  séché, il fond à 118  5. Après la     recristalli-          sation    dans l'alcool dilué, il. fond à 129 .  



  L'acide     phénylthiopy        ruvique    est     eonnu     ainsi que ses applications. La grande labilité  du soufre en position alpha se prête parti  culièrement à la synthèse organique. Il peut  donc     servir    de point de départ. à. la prépa  ration par     synthèse    d'un grand nombre de  corps parmi     lesquels    on peut citer par exem  ple l'acide     phénylpyruvique,    l'acide     phénv1-          propionique    et plus particulièrement la     phé-          ny1alanine,    acide aminé qui peut servir d'ad  juvant à la nourriture du bétail.

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation de l'acide phényl- thiopy ruvique, caractérisé en ce que l'on con dense la thiazolidione avec l'aldéhyde ben zoïque, on soumet le produit de condensation obtenu à un elivage par la soude à une tem pérature ne dépassant pas 50 et on libère l'acide phénylthiopyruvique au moyen d'un acide.