CH300021A - Procédé pour la préparation de 2-aminothiazole. - Google Patents

Description

  Procédé     pour    la préparation de     2-aminothiazole.       La. présente invention est relative à la pré  paration de     2-aminothiazole    à, partir de la       tliiourée.     



  Précédemment, on a préparé le     2-amino-          thiazole    à. partir de la     thiourée    par réaction  avec un certain nombre de substances telles  qu'un produit complexe indiqué comme étant        _        CII2Cl.        CHO.        CH3CHO.        HCl,    obtenu en       elilorant    de l'acétaldéhyde, la     bromoaeétaldé-          liyde    obtenue en     bromant    de la     paraldéhy    de       cri    dessous de 150  C,

   l'acétal chloré ou     chlor-          acét.al,        l'alcoolat.e    de     chloroacétaldéhyde,     l'éther     1,2-dichlorodiéthylique,    l'acétate     1,2-          dieliloroéthylique    et l'éther     bis(1,2-dichloro-          éthylique).     



  Un procédé de préparation particulière  ment commode consiste à faire réagir directe  ment l'acétate     1,2-dichloroéthylique    avec la       thiourée,    étant donné qu'on peut obtenir faci  lement ce composé en     chlorant    L'acétate viny  lique.     Toutefois,    dans certaines opérations, on  obtient la     thiourée    comme sous-produit en mé  lange avec des quantités sensibles d'urée et  avec de plus petites quantités d'autres pro  duits azotés.

   En outre, dans la préparation  de la     thiourée    à partir de     cyanamide,    on ob  tient d'abord une liqueur brute saturée en       thiourée,    à partir de laquelle on peut- bien       isoler    de la     thiourée    pure, mais cet isolement  est     assez    laborieux, peu économique et corrode  les matériaux de l'installation. Dans ce cas, il  serait avantageux de pouvoir convertir la.       thiourée    brute en     2-aminothiazole    sans la sépa-         rer    d'abord de l'urée     et/ou    des autres impu  retés qui lui sont associées. Toutefois, on a.

    constaté que la. réaction directe de cette     thiou-          rée    brute avec de l'acétate     1,2-dichloréthylique     ne donne que de très faibles rendements en     2-          aminothiazole.     



  La présente invention permet précisément  la préparation de     2-aminothiazole    avec un ren  dement satisfaisant, à partir de     thiourée    en  mélange avec des quantités sensibles d'urée  et/ou d'autres composés azotés organiques voi  sins ou dérivés de la     cyanamide.-          Elle    a pour objet un procédé de prépara  tion de     2-aminothiazole,    caractérisé en ce qu'on  hydrolyse un acétate     1,2-dihaloéthylique    au  moyen d'eau, on refroidit la solution aqueuse  ainsi formée, on mélange la solution refroidie  avec une solution     aqueuse    contenant de la       thiourée,

      on chauffe le mélange et on isole  le     2-aminothiazole    du produit de la réaction.  La température préférée pour l'hydrolyse est  de 80 à l00  C, pour le mélange avec la solu  tion de     thiourée    de 10 à 40  C et, pour le  chauffage suivant, de 90 à l05  C.  



  On peut préparer     l'hydrolysat    en chauf  fant l'acétate     1,2-dihaloéthylique    avec de l'eau  jusqu'à ce que l'ester insoluble disparaisse et  que l'on obtienne une solution homogène. Dans  le cas de l'acétate     1,2-dichloréthylique,    on  pense que le produit hydrolysé contient de la.       chloroacétaldéhyde,    de l'acide chlorhydrique  et l'acide acétique.

   Cette solution n'est pas  indéfiniment stable, mais on peut la, faire      réagir doucement avec des solutions aqueuses  contenant de la.     thiourée    pour donner du       2-aminothiazole.    Il est préférable d'effectuer  cette réaction aussitôt que possible     après    avoir  effectué l'hydrolyse.  



  On peut obtenir facilement l'acétate     1,2-          diehloréthy        lique    par addition, à basse tempé  rature, de chlore à de l'acétate vinylique. Il  n'est pas nécessaire d'isoler l'acétate     dichloro-          éthylique    du mélange de la réaction ainsi  obtenu, mais on peut soumettre tout le mé  lange de la réaction, de préférence après  l'avoir débarrassé du chlore en excès, à  l'hydrolyse.  



  Lorsqu'on applique le procédé de l'inven  tion à des solutions contenant de la     thiourée     avec des quantités sensibles d'urée et autres  composés azotés, il est possible d'obtenir des  rendements en     2-a.minothiazole    qui sont pres  que aussi élevés que ceux que l'on peut obte  nir en l'absence de ces composés habituelle  ment gênants. En outre, une réaction indirecte  de l'acétate     dichloroéthylique    avec la     thiourée     présente encore d'autres avantages par rap  port à une réaction directe, du fait. que le  temps     pris    pour l'ensemble de la préparation  est sensiblement plus court et que le réglage  nécessaire est fortement simplifié.  



  Les exemples suivants illustrent l'invention.  <I>Exemple 1:</I>  On a hydrolysé le produit de la réaction  obtenu ne traitant 43 g d'acétate vinylique  au moyen de chlore     gazeux        jusqu'à    absorption  de 3.5,5 g de chlore, en l'agitant avec 50 g  d'eau à 85  C pendant 15 minutes, temps pen  dant lequel une solution homogène s'est for  mée. On a. refroidi cette solution à 209 C et  on l'a. mélangée avec une solution de 38 g de       thiourée    dans 120 g d'eau. On a alors chauffé  le mélange à 959 C pendant 1 heure.

   On l'a  ensuite refroidi à 09 C et on l'a traité par       150        cm-'        d'une        solution        aqueuse    à     45        %        de     soude caustique; on a séparé le produit solide  formé de la. solution par filtrage, on l'a séché  et épuisé avec 200     em3    d'éther.     L'évaporation     de l'éther a     laissé    le     2-aminothiazole    sons forme  d'un solide jaune pâle.

           Exemple   <I>2:</I>  On a. procédé comme dans l'exemple 1 en  utilisant 54 g d'acétate vinylique pour le  traitement. initial par le chlore et 62,5 g d'eau  pour l'hydrolyse subséquente du produit de la  réaction. On a obtenu un rendement en     2-          aminothiazole    dépassant     45g,    c'est-à-dire 90%  en poids du rendement théorique par rapport  à la     thiourée    utilisée.         Exemple   <I>3:</I>    On a mélangé, à une température infé  rieure à 209<B>C,</B> l'hydrolyse préparé comme  dans l'exemple 1 et en utilisant les mêmes  quantités de réactif avec une solution de 38 g  de     thiourée    et de 48 - d'urée dans 120 g d'eau.

    On a chauffé le mélange à. 959 C pendant  1 heure et on l'a ensuite refroidi à 09 C, puis  traité avec 120 g de boulettes de soude causti  que. Le produit solide obtenu a été séparé par       filtrage,    épuisé à l'éther, et l'évaporation de  l'éther a donné du     2-aminothiazole        soies    forme  d'un solide jaune clair, à point de fusion de       87         C,

          avec        un        rendement        de        76        %        en        poids     de la valeur théorique calculée sur l'acétate  vinylique ou sur la     thiourée,    étant donné que  les quantités prises sont équimoléculaires.  



  En traitant une solution analogue de       thiourée    et d'urée à 959 C par addition directe  goutte à goutte du produit, de la réaction de  l'acétate vinylique et du chlore préparé comme  il est dit dans le présent. exemple, le meilleur  rendement en     2-aminothiazole    qui a été obtenu       était        de        45        %        en        poids        de        la        théorie.       <I>Exemple. 4:

  </I>    On a traité, à. 60-65  C, une solution de       6,9        %        de        cyanamide        dans        de        l'eau        (préparée     à partir de     eyanamide    de calcium) au moyen       d'hy        drogène    sulfuré gazeux et d'ammoniaque       aqueuse,    de façon à maintenir le pH à 8,0 à  8,5,     mesuré    à 259 C.     L'hydrogène    sulfuré a  été rapidement absorbé et la réaction a été  complète en 3 heures et demie.

   Elle a donné  une solution brute contenant     11,21/o    en poids  de     thiourée.    On a chassé facilement l'hydro  gène sulfuré dissous en faisant passer dans la      solution un courant d'azote, mais il n'a pas été  effectué d'autre purification.  



  On a traité la     solution    brute contenant la       thiourée    et différentes impuretés au moyen du  produit résultant de l'hydrolyse d'acétate     1,2-          diehloréthylique    préparé comme     dans    l'exem  ple 1, et le mélange a été ensuite traité comme  dans l'exemple 1.

   On a obtenu du     2-amino-          thiazole    sous forme pure, à point de fusion de       90         C,        avec        un        rendement        approchant        70        %        en     poids du rendement théorique.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de 2-aminothiazole, caractérisé en ce qu'on hydrolyse un acétate 1,2-dihaloéthylique avec de l'eau, qu'on refroi dit. la solution aqueuse ainsi formée, qu'on mélange la solution refroidie avec une solution aqueuse contenant de la thiourée, qu'on chauffe le mélange et qu'on isole ensuite le 2-aminothiazole du produit de la réaction. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'hydrolyse est effectuée à 80 à 100 C. 2.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le mélange de l'hydrolysat avec la solution aqueuse contenant de la thiourée s'effectue à 10-40 C. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le chauffage subséquent du mélange de solutions s'effectue à 90-105 C. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on soumet à l'hydrolyse un acétate 1,2-dihaloéthy ligue sous la forme de produit brut de réaction préparé par addi tion à basse température de chlore à de l'acé tate vinylique, sans autre traitement. 5.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la solution aqueuse contenant la thiourée contient également des quantités sensibles d'urée. 6. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la solution aqueuse contenant la thiourée contient également des quantités sensibles d'urée et d'autres composés azotés. , 7. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la solution aqueuse contenant la thiourée contient également des quantités sensibles d'au moins un autre composé azoté.