CH287771A - Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsäure. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsäure.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsänre. Das vorliegende Patent. betrifft ein Ver fahren zur Herstellung der racemischen Di- hydro-nor-isolysergsäure (1I ), welches dadurch gekennzeiehnet ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI0001.0009
worin R eine Alkylgruppe bedeutet, unter Verseifung der Carbalkoxygruppe einer Re duktion unterwirft.
Die racemische Dihydro- nor-isolysergsäure(II) kristallisiert aus Was ser in Nadelbüscheln vom Smp. 237 bis 240 . <I>Beispiel:</I> 200 g fein granuliertes Zink werden mit einer Lösung von 12 g Quecksilber (II) ehlorid in 200 em3 stark verdünnter Salzsäure ge schüttelt und nach 5 Minuten durch Dekan tieren von der Lösung abgetrennt.
Das so amalgamierte Zink wird zusammen mit 30 g 3'-Amino - 5,6 -benzoehinolon (4) - 3,7 - dicarbon- säure-laetamäthvlester in einem mit. Rührer und Rüekflusskühler versehenen Gefäss mit 600 em3 Eisessig übergossen und die Mischung zum Sieden erhitzt. Im Verlaufe von etwa 2 Stunden setzt man nun in Portionen insge samt 400 em3 konz. Salzsäure zu und erhitzt anschliessend noch 3 Stunden.
Die praktisch farblose Lösung wird vom überschüssigen Zink abdekantiert und im Vakuum eingedampft. Der zurückbleibende Sirup wird durch Er hitzen auf 100 im Vakuum möglichst voll ständig von Wasser und Eisessig befreit und dann in 500 cm3 Methanol gelöst. Man ver setzt mit der dem bei der Reduktion in Lö sung gegangenen Zink äquivalenten Menge konz. Schwefelsäure und lässt mindestens 12 Stunden stehen.
Dann wird die Lösung von ausgeschiedenem Zinksulfat abfiltriert, im Vakuum weitgehend eingedampft, der Sirupöse Rückstand in eine Mischung von konz. Ammoniak und Eis gegossen und der freigesetzte Ester mit Chloroform ausgeschüt telt. Die Chloroformlösung hinterlässt nach dem Eindampfen das Produkt als fast farb loses Harz, dessen Menge 24 bis 25 g beträgt.
30 g des auf diese Weise erhaltenen Zwi schenproduktes werden in 1000 em3 99 o/oigem n-Butanol gelöst und die in einem mit. Küh ler und Rührer versehenen Kolben befindliehe Lösung im Verlaufe von 5 bis 10 Minuten mit. 90 g Natriiun versetzt. Wenn alles Na trium reagiert hat., gibt. man 500 cm3 Was ser zu und lässt erkalten. Man verdünnt. die Mischung mit Äther, trennt die w ässrige Phase ab und zieht. noch 3- bis 4mal mit wenig Wasser aus.
Die vereinigten wässrigen Lösungen sättigt man mit gohlensäuregas, fällt. das gebildete Natriumbiearbonat durch Zusatz von 2 Liter Äthanol und nutscht es ab. Das Filtrat wird zur Trockne eingedampft. Aus dem Rückstand isoliert man die racemi- sche Dihydro-nor-isolysergsäure(II) wie folgt: Den Rückstand nimmt man in 200 em3 Me thanol auf, sättigt mit Salzsäuregas und lässt die Lösung einige Stunden stehen.
Dann dampft mau sie im Vakuiun ein imd schüttelt den durch Natriumcarbonatlösung freigesetz ten Ester mit. Chloroform aus. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms erhält man so etwa 8 g eines Estergemisches, das nun durch Chromatographieren in seine Bestandteile ge trennt wird. Das Estergemisch wird in Ben zol gelöst und an einer Säule von 250 g Alu miniumoxyd adsorbiert. Man entwickelt das Chromatogramm zuerst mit Benzol und dann mit.
Gemischen von Benzol mit steigenden An teilen Chloroform. Nachdem durch Aus waschen mit Benzol und mit einem Benzol- Chloroform-Gemisch (15 bis 25% Chloroform) sowohl der Dihydro-nor-lysergsäure-methyl- ester als auch der racemische Dihydro-nor- isolysergsäure (I) methylester entfernt worden sind,
eluiert man den Dihydro-nor-isolyserg- säure(II)methylester mit Benzol, dem 25 bis 50% Chloroform beigemischt worden sind.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren ziu Darstellung der racemisehen Dihydro-nor-isolysergsäure(II), dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI0002.0046 worin R eine Alky lgruppe bedeutet, unter Verseifung der Carbalkoxygruppe einer Re daktion unterwirft.Die bisher unbekannte racemische Di- hydro-nor-isolysergsäure(II) besitzt dieBrutto- formel Ci5Hi60.N.. Sie kristallisiert aus Wasser in Nadelbüscheln vom Smp. 237 bis 240 und soll als Zwischenprodukt verwendet werden. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekermzeichnet, da.ss man die Reduktion stu fenweise vornimmt.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH281756T | 1949-11-11 | ||
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