CH287770A - Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsäure. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsäure.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsäure. Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Herstellung von raeemischer Di- hydro-nor-isolysergsäure(I), welche dadurch gekennzeichnet.
ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI0001.0006
worin R eine Alkylgruppe bedeutet, unter Verseifung der Carbalkoxygruppe einer Re duktion unterwirft. Die rac. Dihy dro-nor-iso- lysergsäure(I) kristallisiert aus Wasser in dünnen Prismen vom Smp. über 350 .
<I>Beispiel:</I> 200 g fein granuliertes Zink werden mit einer Lösung von 12g Quecksilber (II)chlorid in 200 em3 stark verdünnter Salzsäure ge schüttelt und nach 5 Minuten durch Dekan tieren von der Lösung abgetrennt. Das so amalgamierte Zink wird zusammen mit 30 g 3'- Amino-5,6-benzoehinolon(4) -3,7-dicarbon- säure-laetamäthylester in einem mit Rührer und Rückflusskühler versehenen Gefäss mit 600 em3 Eisessig übergossen und die Mi schung zum Sieden erhitzt.
Im Verlaufe von etwa 2 Stunden setzt man nun in Portionen insgesamt 400 cm3 konz. Salzsäure zu und erhitzt anschliessend noch 3 Stunden. Die praktisch farblose Lösung wird vom über schüssigen Zink abdekantiert und im Vakuum eingedampft. Der zurückbleibende Sirup wird durch Erhitzen auf 100 im Vakuum möglichst vollständig von Wasser und Eisessig befreit und dann in 500 em3 Methanol gelöst.
Man versetzt mit. der dem bei der Reduktion in Lösung gegangenen Zink äquivalenten Menge konz. Schwefelsäure und lässt mindestens 12 Stunden stehen; dann wird die Lösung von ausgeschiedenem Zinksulfat abfiltriert, im Vakuum weitgehend eingedampft, der sirupöse Rückstand in eine Mischung von konz. Am moniak und Eis gegossen und der freigesetzte Ester mit Chloroform ausgeschüttelt. Die Chloroformlösung hinterlässt nach dem Ein dampfen das Produkt als fast farbloses Harz, dessen Menge 24 bis 25 g beträgt.
30 g des auf diese Weise erhaltenen Zwi- sehenproduktes werden in 1000 ems 99 % igem n-Butanol gelöst und die in einem mit Küh ler und Rührer versehenen Kolben befindliche Lösung im Verlaufe von 5 bis 10 Minuten mit 90 g Natrium versetzt. Wenn alles Na trium reagiert hat, gibt man 500 em3 Was ser zu und lässt erkalten. lIan verdünnt die Misehung mit. Äther, trennt. die wässrige Phase ab und zieht noch 3- bis 4mal mit wenig Was ser aus.
Die vereinigten wässrigen Lösungen sättigt man mit Kohlensäuregas, fällt das ge bildete Natriumbiearbonat durch Zusatz von 2 Liter Äthanol und putscht es ab. Das Fil trat wird zur Trockne eingedampft. Aus dem Rückstand isoliert man die rac. Dihydro-nor- isolysergsäure(I) wie folgt: Den Rückstand nimmt man in 200 cm3 Methanol auf, sättigt mit Salzsäur egas und lässt die Lösung einige Stunden stehen. Dann dampft man sie im.
Vakuum ein ünd schüttelt den durch Na- triumcarbonatlösung freigesetzten Ester mit Chloroform aus. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms erhält. man so etwa 8 g eines Estergemisehes. Das Estergemisch wird in Benzol gelöst und an einer Säule von 250 g Aluminiiuno-m-y d adsorbiert. Durch EI-Liieren mit Benzol erhält man den Dihvdro-nor-iso- Ivsergsäure (I) methylester.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung der racemischen Dihydro-nor-isolysergsäure(I), dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI0002.0022 worin R. eine Alkylgruppe bedeutet, unter Verseifung der Carbalkoxvgruppe einer Re duktion unterwirft.Die bisher unbekannte racemische Di- hy dr o-nor-isoly sergsäiu#e (I) besitzt die Brutto formel C15HisOoN#,. Sie kristallisiert aus Wasser in dünnen Prismen vom Smp. über 350 und soll als Zwischenprodukt verwen det werden. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion stu fenweise vornimmt.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH287770T | 1949-11-11 | ||
| CH281756T | 1949-11-11 |
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| CH287770D CH287770A (de) | 1949-11-11 | 1949-11-11 | Verfahren zur Herstellung einer racemischen Dihydro-nor-lysergsäure. |
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