Verfahren zur Herstellung eines Leukoschwefelsäureestersalzes eines Anthrachinonazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man wertvolle neue l.enkoseli-%i-efelsänreester von Anthraehi- nonazofarbstoffen der allgemeinen Formel
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worin :
1cv1 den Rest
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Y Wasserstoff, Alkvl oder Alkoxy und jedes l" Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeuten, erhält, wenn man diazotiertes 7- -\ininoantliraehinon mit einem 5 --#,eyl-aeetyl- ainino ?-phenyl-1.3-benzotriazol der allgemei nen Formel
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worin :
\c@vl , 1 und Y die obige Bedeutung haben, kuppelt und den entstandenen Azo- farbstoff in seinen Leukosehwefelsäureester bmc. in ein beständiges wasserlösliehes Leuko- sehi@-efelsäureestersalz überführt. Die ü'berführung des hüpenfarbst.offes in den l.enkosehwefelsäureester gesehieht in der Weise, dass man z.
B. den Farbstoff dureh ein Reduktionsmittel, das wohl die Chinon- (pruppe, nieht aber die Azogruppe reduziert, in die Leukoverbindung verwandelt und diese mit S03 oder einer SO;, abgebenden Substanz, wie z. B. Chlorsulfonsäure, in Gegenwart einer tertiären Base, wie z. B. Pyridin, und in Gegenwart eines Metalles, wie z. B. Cu oder Fe, verestert.
Die zur Anwendung gelangenden 5-Acyl- acetüvlamino- 2 -phenyl-1.3 -benzotriazole lassen sieh dadurehherstellen, indem man die diano tierten Amine der allgemeinen Formel
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wobei jedes Y einen Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeutet, in saurein Me dium mit 1..3-Diaminobenzolen der allgemeinen Formel
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wobei X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy be deutet,
kuppelt und den gebildeten Monoazo- farbstoff der Formel
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worin X und Y die obige Bedeutung haben, mit oxydierenden Mitteln, wie z. B. CuSOij N.1-1,." behandelt (v gl. Sehmidt, Ber. 54, 21.91).
Das gebildete Amino-2-phenyl-1.3-benzo- triazol der Formel
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wird in bekannter Weise mit Aeyl-essigsäure- ester, wie z. B. Acetessigsänreäthylester, Ben-, zoy lessigsäureäthy lester oder dem im brit. Patent. Nr.6021.9 angewandten Para-phenyl- benzoy1-essigsäureäthylester, kondensiert.
Besonders wertvolle Leukoschwefelsäure- ester können erhalten werden durch Verestern der Monoazofarbstoffe, hergestellt durch Kup peln von dianotiertem l.-Amino-anthraeliinon mit.
5-Aeetoacetylamino-2-phenyl-1.3-benzotriazol oder > Aeetoacetylamino-6-methoxy-2-plienyl-1.3-benzotriazol, 5 .leetoacetylamino-6-äthoxy-2-phenyl-1.3-benzotriazol, 5-Aeetoacetylamino-2- (4'-ehlor) -phenyl-1..3-benzotriazol, 5-Acetoaeety lamino-6-methyl-2- (3'-ehlor) -pheny 1-1.3-beiizot.riazol, 5-Aeetoacet.ylamino-6-äthyl-2- (3'-chlor) -phenyl-1..3-benzot riazol,
5-Acetoacetylamino-6-methyl 2-(2'-methyl)-phenyl-1.3-benzotriazol, 5-Acetoacett-lamino-6-butoxy -2- (2'-metliyl) - phenyl-1..3-beiizotriazol, >-Acetoacety-1hmino-6-methyl-2- (2'-ätht>1) -pli enyl-1..3-benzotriazol , 5-Aeetoacety lamino-2- (4'-methoxy) -plienyl-1.3-benzotriazol, 5-Acetoacety lamino-2-(4'-ä.thoxy)-pli-en5-1-1.3-benzotriazol,
5-Aeetoacetylainino-6-methoxv 2- W-methoxy)-lihenyl-1.3-benzotriazol, 5- Acetoacet.ylarizino-2 - (2'-methyl-4'-ehlor) - phenyl-1.3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-2- (2'-äthy1-4'-ehlor) -phenyl-1.3-benzot.riazol, 5-Aeetoacetylamino-6-methyl- 2 - (2'.5'-dimethyl) -phenyl-1..3-benzotria zol .
5-Acetoacetylamino-6-methy 1-2 - (2'.5'-diäthy1)-phenyl-1.3-benzotriazol, 5- Aeetoaeetylamino-6-methoxy-2-(2'-methoxy-5'-methyl )-plienyl-1..3-lienzotriazol, 3-A eetoaeetyl amino-2- (2'.5'-dimethoxy) -phen-%Tl-1.3-benzotriazol, 5-Acetoacetylamino-6-methoxy - 2 - (2'.5'-diinethoxy -4'-ehlor) -pheny 1-1.3-benzotriazol,
5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-phenyl -1..3-benzotriazol, 3-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2 -(4'-methoxy)-phenyl-1.3-benzotriazol, 5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-(4'-butoxy)-lihenyl-1.3-benzotriazol, a-Benzoy lacetylamino- 2 -(4'-methoxy)- phenyl-1.3-benzotriazol, 5-Benzoylaeetylamino-6-methyl-2-(2'-5'-dimethoxy )-phenyl-l..3-benzotriazol, 5-Benzoylaeetylamino-6-propyl-2- (2'.5"-dimethoxy)
-phenyl-1.3-benzotriazol, 5-p-Pheny 1-benzoy laeety lamino-6-methoxy-2-(4'-methoxy)-phenyl-1.3-benzotriazol. S-p-Phenyl-benzoyl aeetylamino-2- (4'-methoxy) -phenyl-1.3-benzotriazol, 5-p-Phenvl-benzoylacetylamino-6-methoxy-2-(2'-methyl)-phenyl-1.3-benzotriazol odel 5-p-1'lienyl-benzoylaeety lamino-6-inethoxy-2-(2'-hutyl )
-plieny 1-1.3-benzotriazol. Die auf diese Weise erhältliehen, neuen heukosehwefelsäureester zeichnen sieh durch eine gute Affinität zur vegetabilischen Faser und dureh sehr gute Eehtheiten aus.
flegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung des Leuko- i sehwefelsäureestersalzes der Formel
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welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diazotiertes 1-Aminoanthraehinon mit 5-Aeeto- acetylamino-6-methoxy-2-(4'-methoxy )-phenyl- 1.3-benzotriazol der Formel
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kuppelt und den entstandenen Azofarbstoff zur Leukov erbindung reduziert,
diese dureh Behandlung mit<B>80 ,1</B> oder S03 abgebenden Mitteln verestert und den Ester in das Na- Salz überführt.
Beispiel: 9.u 210 Teilen einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt 125 bis 1281' C lässt nian 42 Teile Chlorsulfonsäure unter Kühlung einlaufen und trägt dann 28 Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertem 1.-Aminoanthracliinon Und 5-Aeetoaeetylamino-6-inethoxy-2-(4'-metboxy )- plienyl-1..3-benzotria7ol, vermisebt mit 17 Tei- len Eisenpulver, ein.
Man erwärmt das Cre- iniseli auf 40 C und gibt nach mehrstündigem Rühren das Reaktionsgemiseh in eine Lösung von 65 Teilen Natriumearbonat in 1.000 Teilen Wasser. Aus cler vom Pvridin befreiten und vom Eisensehlamin abfiltrierten Lösung salzt man den Ester mit Kochsalz aus.
Das neue L eukosehwefelsäureestersalz ist in Wasser unter Bildung einer orangen Lö sung löslieh und liefert dureh geeignete Oxy dation einen gelborangen Küpenfarbstoff. Naeli dem für diese Farbstoffklasse üblielien Entwicklungsverfahren wird auf der Faser ein Goldgelb mit hervorragenden Eclitheits- eigensehaften erhalten.
Process for the preparation of a leuco-sulfuric acid ester salt of an anthraquinone-azo dye. It has been found that valuable new l.enkoseli-% i-efelsänre esters of anthraquinoneazo dyes of the general formula
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where:
1cv1 the rest
EMI0001.0011
Y is hydrogen, alkylene or alkoxy and each l "is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy is obtained when diazotized 7- - \ ininoantliraehinon with a 5 - #, eyl-aeetyl-ainino? -Phenyl-1,3-benzotriazole of the general a formula
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where:
\ c @ vl, 1 and Y have the above meaning, couples and converts the azo dye formed into its leucose sulfuric acid ester bmc. converted into a stable water-soluble leukosehi @ -efelsäureesteralz. The transfer of the hüpenfarbst.offes into the l.sulfuric acid ester is done in such a way that
B. the dye by a reducing agent, which reduces the quinone group, but not the azo group, converted into the leuco compound and this with SO3 or an SO ;, releasing substance, such as chlorosulfonic acid, in the presence of a tertiary base , such as pyridine, and esterified in the presence of a metal such as Cu or Fe.
The 5-acyl acetuvlamino-2-phenyl-1,3-benzotriazoles used can be produced by using the diano-based amines of the general formula
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where each Y is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy, in acidic Me medium with 1..3-diaminobenzenes of the general formula
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where X is hydrogen, alkyl or alkoxy,
couples and the monoazo dye formed of the formula
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wherein X and Y have the above meaning, with oxidizing agents, such as. B. CuSOij N.1-1, "treated (cf. Sehmidt, Ber. 54, 21.91).
The amino-2-phenyl-1,3-benzotriazole formed of the formula
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is known in a known manner with aeyl-acetic acid ester, such as. B. acetoacetic acid ethyl ester, Ben-, zoy lessigsäureäthy lester or the British patent. No. 6021.9 applied Para-phenyl-benzoy1-acetic acid ethyl ester, condensed.
Particularly valuable leuco-sulfuric acid esters can be obtained by esterifying the monoazo dyes produced by coupling dianotated l-amino-anthraeliinone with.
5-aeetoacetylamino-2-phenyl-1,3-benzotriazole or> aeetoacetylamino-6-methoxy-2-plienyl-1,3-benzotriazole, 5 .leetoacetylamino-6-ethoxy-2-phenyl-1,3-benzotriazole, 5-aeetoacetylamino-2- ( 4'-ehlor) -phenyl-1..3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methyl-2- (3'-ehlor) -pheny 1-1.3-beiizot.riazole, 5-aeetoacet.ylamino-6- ethyl-2- (3'-chloro) -phenyl-1..3-benzotriazole,
5-acetoacetylamino-6-methyl 2- (2'-methyl) -phenyl-1,3-benzotriazole, 5-acetoacet-lamino-6-butoxy -2- (2'-methyl) -phenyl-1..3-beiizotriazole, > -Acetoacety-1hmino-6-methyl-2- (2'-ether> 1) -plienyl-1..3-benzotriazole, 5-aetoacetylamino-2- (4'-methoxy) -plienyl-1,3-benzotriazole , 5-acetoacetylamino-2- (4'-a.thoxy) -pli-en5-1-1.3-benzotriazole,
5-Aeetoacetylainino-6-methoxv 2- W-methoxy) -lihenyl-1,3-benzotriazole, 5- Acetoacet.ylarizino-2 - (2'-methyl-4'-ehlor) - phenyl-1,3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino- 2- (2'-ethy1-4'-ehlor) -phenyl-1.3-benzot.riazole, 5-aeetoacetylamino-6-methyl-2 - (2'.5'-dimethyl) -phenyl-1..3-benzotria zol.
5-acetoacetylamino-6-methy 1-2 - (2'.5'-diethy1) -phenyl-1.3-benzotriazole, 5- aeetoaeetylamino-6-methoxy-2- (2'-methoxy-5'-methyl) -plienyl -1..3-lienzotriazole, 3-A eetoaeetyl amino-2- (2'.5'-dimethoxy) -phen-% Tl-1.3-benzotriazole, 5-acetoacetylamino-6-methoxy-2 - (2'.5 '-diinethoxy -4'-ehlor) -pheny 1-1.3-benzotriazole,
5-Benzoylacetylamino-6-methoxy-2-phenyl -1..3-benzotriazole, 3-benzoylacetylamino-6-methoxy-2 - (4'-methoxy) -phenyl-1,3-benzotriazole, 5-benzoylacetylamino-6-methoxy- 2- (4'-butoxy) -lihenyl-1,3-benzotriazole, a-Benzoylaetylamino-2- (4'-methoxy) -phenyl-1,3-benzotriazole, 5-benzoylaetylamino-6-methyl-2- (2'-5 '-dimethoxy) -phenyl-l..3-benzotriazole, 5-Benzoylaeetylamino-6-propyl-2- (2'.5 "-dimethoxy)
-phenyl-1,3-benzotriazole, 5-p-pheny 1-benzoy laeety lamino-6-methoxy-2- (4'-methoxy) -phenyl-1,3-benzotriazole. Sp-phenyl-benzoyl aeetylamino-2- (4'-methoxy) -phenyl-1,3-benzotriazole, 5-p-phenyl-benzoylacetylamino-6-methoxy-2- (2'-methyl) -phenyl-1,3-benzotriazole or 5 -p-1'lienyl-benzoylaeety lamino-6-ynethoxy-2- (2'-hutyl)
-plieny 1-1.3-benzotriazole. The new heukosulfuric acid esters obtained in this way are characterized by a good affinity for vegetable fibers and very good properties.
The patent status of the present patent is a process for the preparation of the leuco-sulfuric acid ester salt of the formula
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which is characterized in that diazotized 1-aminoanthraehinone with 5-aeeto-acetylamino-6-methoxy-2- (4'-methoxy) -phenyl-1,3-benzotriazole of the formula
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couples and reduces the resulting azo dye to the Leukov connection,
this is esterified by treatment with <B> 80, 1 </B> or S03 releasing agents and the ester is converted into the sodium salt.
Example: 9 and 210 parts of a pyridine fraction with a boiling point of 125 to 1281 ° C allows 42 parts of chlorosulfonic acid to run in with cooling and then carries 28 parts of the azo dye from diazotized 1.-aminoanthracliinone and 5-aetoaeetylamino-6-inethoxy-2- (4 '-metboxy) - plienyl-1..3-benzotria7ol, missing with 17 parts of iron powder.
The criniseli is heated to 40 ° C. and, after stirring for several hours, the reaction mixture is added to a solution of 65 parts of sodium carbonate in 1,000 parts of water. The ester is salted out with common salt from the solution which has been freed from the pvridine and filtered off from the iron throat.
The new leucose sulfuric acid ester salt is soluble in water to form an orange solution and, through suitable oxidation, provides a yellow-orange vat dye. According to the development process customary for this class of dyestuffs, a golden yellow with excellent properties is obtained on the fiber.